Механизмом образования

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

В соответствии с механизмом образования КЦР в ПЭВД (см. гл. 4) их число должно зависеть от температуры процесса полимеризации и давления этилена. Результаты исследования этих зависимостей обсуждаются в разделе 7.5.[2, С.118]

Степень полидисперсности связана с механизмом образования полимера. Так, для полимера, полученного радикальной полимеризацией, при рекомбинационном обрыве цепи Mw/Mn^= Ц5, при обрыве цепи в результате диспропорционирования Mw/Mn = 2. Для _продуктов поликонденсации наиболее вероятное отношение Mw/Mn = 1 + <7, где q_ — степень завершенности реакции; при отношение Mw/Mn-*-2. Но полимер, подвергнутый различным химическим или физическим превращениям, при которых могут происходить и деструкция и сшивание макромолекул^ может характеризоваться практически любым отношением Mw/Mn.[1, С.94]

Степень полидисперсности и вид кривой ММР связаны с механизмом образования полимера. Так, например, при'наиболее ве-роятном'ММР "продуктов поликонденсации [3] по Флори отношение MJMn = 1 + Р, где р — степень завершенности (выход) реакции. Таким образом, при р -у 1 отношение MJMn ->- 2. При радикальной полимеризации ММР конечного продукта зависит от механизма обрыва реакционной цепи [6].При рекомбина-ционном обрыве MJMn = 3/2; при диспропорционировании MJMn — 2. При термических или радиационно-химических превращениях большинства полимеров одновременно происходят деструкция и структурирование макромолекул, в результате чего имеет место расширение кривой ММР и отношение MJMn может практически достичь любых значений [7].[8, С.89]

Следует еще раз подчеркнуть, что расхождение между средними значениями молекулярных весов, найденных различными методами, является вполне закономерным явлением и обусловлено полидисперсностью полимера и характером молекулярновесового распределения, что, в свою очередь, может быть связано с механизмом образования полимеров. Так, например, согласно статистическим расчетам Флори [14], при наиболее вероятном молекулярновесовом распределении продуктов поликонденсации бифункциональных соединений отношение различных средних значений молекулярных весов может быть выражено как[6, С.12]

Брайант и Вотер [177], исследовавшие инфракрасные спектры полиэтилена, пришли к заключению, что максимальная длина боковых цепей равна 15 атомам углерода. Наиболее вероятными являются боковые группы С4Н9, что хорошо согласуется с данными о размерах кристаллов и степени кристалличности полиэтилена, полученными на основе рентгеноструктурного анализа и находится в соответствии с механизмом образования коротких разветвлений при полимеризации, путем внутримолекулярного перехода водорода.[9, С.186]

механизмом образования соответствующих спектров. Линии рентгеновского спектра возникают при переходе атома из состояния с большей энергией в состояние с меньшей энергией; наиболее интенсивными будут линии, возникающие при так называемых дипольных переходах в атоме [25].[4, С.168]

этилакрилата с акриловой кислотой ич Krvpnni.iv 0„™.гС_ ..-_ -^_ втором методе образуется значительно более монодисперсный латекс, чем при третьем методе полимеризации. Вероятно, разновидности третьего 'метода, использованные в работах [3, 4] и [6], т. е. отсутствие или наличие «затравки», приводят к разным результатам, в связи с различным механизмом образования частиц.[5, С.212]

полученные с использованием отношения интенсивности этой полосы к интенсивности полосы групп -СН2- 1465 см'1 показали, что одна СН3-группа приходится на 50 групп — СН2-. Таким образом, было надежно установлено, что макромолекулы ПЭВД имеют боковые ответвления с группами -СН3 на конце. Характер боковых ответвлений в ПЭВД некоторое время оставался неясным. Обычно было принято считать, что они являются метильными. Однако, как показали последующие исследования, метальных ответвлений в ПЭВД нет, а есть этильные и бутильные ответвления и более длинные. Работы по изучению строения боковых ответвлений в ПЭВД в известной мере стимулировались предложенным в 1953 г. Рёделем механизмом образования КЦР при радикальной полимеризации этилена путем реакций внутримолекулярного переноса (см. гл. 4). Согласно этому механизму должны образовываться ответвления бутильного типа. Дальнейшие уточнения,этого механизма показали возможность образования и этильных ответвлений.[2, С.116]

различающихся механизмом образования:[3, С.41]

то вследствие изотопного эффекта содержание дейтерия в нитробензойной кислоте было бы меньше, чем в нитробензоле. Этот результат хорошо согласуется с механизмом образования нитробензойной кислоты по реакции (XVIII), когда X — нитробензоатный радикал.[7, С.47]

Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

Статья по теме: Механизмом образования

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ