Статья по теме: Значениями молекулярных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Кривая / на рис. 4 соответствует так называемому узкому ММР, когда основная масса полимера содержит фракции с молекулярной массой около 8000, а доля фракций с меньшими или: большими значениями молекулярных масс значительно меньше. Кривая 2 соответствует широкому молекулярно-массовому распределению, когда содержание фракций с близкими значениями молекулярных масс велико, а содержание преобладающей фракции (молекулярная масса около 15000) лишь незначительно больше в сравнении с другими фракциями (например, молекулярной массы 12000 или 20000).[1, С.16]

Между значениями молекулярных масс и кинематической вязкости олиго-[3, С.254]

Между значениями молекулярных масс и кинематической вязкости олиго-изобутилена имеется четкая зависимость (табл. 5.17).[6, С.254]

Ошибки и расхождения между приводимыми разными авторами значениями молекулярных весов одного и того же полимера являются следствием невозможности точного определения числа концевых групп в каждой макромолекуле.[9, С.256]

Следует еще раз подчеркнуть, что расхождение между средними значениями молекулярных весов, найденных различными методами, является вполне закономерным явлением и обусловлено полидисперсностью полимера и характером молекулярновесового распределения, что, в свою очередь, может быть связано с механизмом образования полимеров. Так, например, согласно статистическим расчетам Флори [14], при наиболее вероятном молекулярновесовом распределении продуктов поликонденсации бифункциональных соединений отношение различных средних значений молекулярных весов может быть выражено как[9, С.12]

При использовании системы СИ в расчетах определенные трудности могут возникать при оперировании с безразмерными значениями молекулярных весов. В связи с этим рекомендуется иногда вместо молекулярного веса пользоваться величиной молекулярной массы, которую также можно определять как молярную массу, иначе говоря, как массу 1 моля вещества в килограммах на моль (СИ).[5, С.68]

Обычно Mw ^> Мц ^> Мп и чем выше молекулярная неоднородность, тем больше разница между среднечисловым и средне-массовым значениями молекулярных масс. Отношение MJMn условно можно принять в качестве коэффициента полидисперсности. Отношение MJMn, близкое к единице, не подразумевает высокой степени однородности полимеров. Шварц [5] приводит такой пример: в смеси 100- и 50-меров отношение MJMn равно 1,05, когда 18 мол.% всего вещества имеет молекулярную массу в 2 раза меньше, чем у остальных молекул. Отсутствие высокой степени однородности у продукта с малой полидисперсностью (MjMn — 1,1) видно из рис. 4.1, на котором приведено рассчитанное ММР двух образцов разной молекулярной массы. Необходимо также учитывать, что вследствие ошибки определения средних молекулярных масс отношение MJMn ненадежно в пределах 5%.[12, С.88]

Кривая / на рис. 9 соответствует так называемому узкому ММР, когда основная масса полимера содержит фракции с молекулярной массой около 8000, а доля фракций с меньшими или большими значениями молекулярных масс значительно меньше. Кривая 2 соответствует широкому ММР, когда количество фракций с близкими значениями молекулярных масс велико, а преоблада-[13, С.30]

Согласно [28], молекулярный вес Kraton 101 выше, чем Kratort 102. Возможно, что вклад переходного слоя в температурную зависимость времен релаксации может обнаружиться только в том случае, когда молекулярные веса компонентов достаточно велики, чтобы образовать заметный переходной слой. Если факт существования переходного слоя в Kraton 101 будет подтвержден дальнейшими экспериментами, то следует заключить, что Kraton 102 (или другой блоксопо-лимер с близкими значениями молекулярных весов) лучше подходит для изучения применимости принципа температурно-временной суперпозиции, чем Kraton 101, поскольку в нем отсутствуют усложняющие факторы, связанные с возможным существованием третьей промежуточной фазы.[8, С.217]

Существуют различные методы определения значений молекулярных весов разных степеней усреднения. Величину MN определяют по осмотическому давлению и количеству концевых групп. Величину Mw оценивают методом светорассеяния и по вязкости расплава. По характеристической вязкости судят о так называемом средневязкостном молекулярном весе MVIS, который лежит между MN и Mw. С помощью ультрацентрифугирования определяют средний молекулярный вес Mz, который по абсолютной величине больше, чем Mw, и в еще большей степени зависит от высокомолекулярных фракций^ Соотношение между перечисленными «средними» значениями молекулярных весов можно выразить следующим образом:[7, С.62]

Изучение влияния молекулярной массы на вязкостные свойства полимеров подразумевает ответ на ряд вопросов. Как она влияет на начальную вязкость и аномалию вязкости полимеров? Как сопоставлять вязкостные свойства полимеров с различной структурой макро-мол екулярной цепи, учитывая, что при одном и том же значении молекулярной массы длина цепи и ее гибкость могут сильно различаться для полимеров разной природы? Как сказывается молеку-лярно-массовое распределение на зависимости начальной вязкости от молекулярной массы и как изменяется при этом аномалия вязкости? При оценке влияния ММР на вязкостные свойства полимеров, в свою очередь, возникает важнейший вопрос о том, какой характеристикой ММР и какими значениями молекулярных масс полидисперсных полимеров следует пользоваться для сравнения вязкостных свойств различных полимеров. Ответ на эти вопросы, хотя бы частичный, в настоящее время может быть дан применительно только к линейным полимерам.[11, С.180]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь