Сополимеры, полученные поликонденсацией, обычно харак-теризуются параметром вероятности генерирования последовательностей р, который не зависит ни от состава сополимера, ни от степени конверсии. Более того, в таких системах величина р может быть приравнена к молярной доле кристаллизующихся звеньев, которую легко определить аналитически. Плавление со-полиэфиров и сополиамидов происходит в широком температур? ном интервале, и кривые плавления, снова имеют S-образную форму [7, 8]. Поэтому точно определить температуру плавления очень трудно.[6, С.95]
Олпгоэфирдиолы, полученные поликонденсацией ади-гшновой к-ты с различными гликолями (этилен-, диэти-лен- н триэтмленгликолями), характеризуются равновесным, отличным от наиболее вероятного, распределением. Для каждой среднечисловой мол. массы имеется свое собственное ММР, и полидисперсность возрастает с увеличением Мп. Отношение MjMn олигоэтиленадишшатов меняется от 1,15 для Мп = = 550 до 1,85 для М„= 3470, а в случае олиготриэтилен-адишшата — от 1,18 для Мп = 330 до 1,71 для Мп= — 3600. ММР олигоэфирдиолов на основе ди- и триэтиленгликолей идентичны и_достигают наиболее вероятного распределения (MwlMn = 2) при степени полимеризации —15, а олигоэфирдиолов, полученных из этиленгликоля, лишь при степени полимеризации -25.[8, С.231]
Эпоксидные смолы, полученные поликонденсацией эпихлоргидрина с полиоксисоединением, например 2,2'-бмс-(ге-оксифенил)пропаном или глицерином, содержат вторичные гидроксильные группы и концевые эпокси-группы, которые способны вступать в реакции с функциональными группами полимеров с образованием линейных или сшитых блок-сополимеров.[7, С.309]
Благодаря наличию длинных цепей метиленовых групп между группами —О—СН2—О— уменьшаются силы межмолекулярного сцепления, отдельные сегменты макромолекул приобретают большую гибкость, а полимер большую упругость. Полимеры, полученные поликонденсацией альдегида с диолом, уступают по величине молекулярного веса полиоксиметиленам, получаемым полимеризацией жидкого формальдегида. Несмотря на кристаллическую структуру, такие поликонденсаты имеют низкую температуру плавления; например, температура плавления полипентаметилен-формалей и полигексаметиленформалей около 38°. При дальнейшем удлинении цепи полиметиленовых звеньев путем подбора более высокомолекулярного гликоля повышается средний молекулярный вес полимера и одновременно возрастает степень его кристалличности, что приводит к некоторому повышению температуры плавления полимера. Так, политетрадекаметиленфор-маль[1, С.404]
При поликонденсации бифункциональных фенолов получаются лишь термопластичные олигомеры. Из трифункциональных фенолов в зависимости от используемого для реакции альдегида и условий проведения синтеза могут быть получены либо термопластичные, либо термореактивные олигомеры. Из альдегидов только формальдегид и фурфурол способны образовывать термореактивные олигомеры при реакциях с трифунк-циональным фенолом. Другие альдегиды (уксусный, масляный) термореактивных олигомеров не образуют из-за пониженной их активности и пространственных затруднений. Фенолы имеют различную реакционную способность по отношению к одному и тому же альдегиду. Если принять за единицу реакционную способность фенола по отношению к формальдегиду, то реакционная способность других фенолов будет равна: 3,5-ксиленол - 7,75; л<-крезол - 2,88; 3,4-ксиленол - 0,83; 2,5-ксиленол -0,71; w-крезол - 0,35; о-крезол - 0,16. Наиболее распространенными являются фенолоформальдегидные олигомеры, полученные поликонденсацией фенола и формальдегида в кислой и щелочной средах.[4, С.62]
В противоположность этому, полимеры, полученные поликонденсацией или полимеризацией в растворе, обладают огромными значениями ff0max. При[2, С.58]
Смитт, Эберли и сотр. [1131] описали цис^ и /прдйс-полиэфи-ры, полученные поликонденсацией геометрических изомеров бутен-2-диола-1,4 и этилендикарбоновых-1,2 кислот.[10, С.85]
Поликонденсация, которую можно рассматривать как реакцию замещения, представляет собой процесс образования высокомолекулярного соединения, сопровождающийся отщеплением низкомолекулярных побочных продуктов (вода, аммиак, НС1 и др.). При этом молекула каждого мономера должна содержать не менее двух функциональных групп (ОН, СООН, Cl, NH2 и т. д.), способных peain-ровать с функциональными группами таких же или других мономеров. В отличие от продуктов полимеризации высокомолекулярные соединения, полученные поликонденсацией, имеют иной элементный состав по сравнению с исходными мономерами, что объясняется выделением побочных продуктов во время реакции.[5, С.40]
Стереоизомерные полиэфиры, полученные поликонденсацией d- и d, l, р-метиладипиновой кислоты с d- и d, l, 3-метилгексан-[10, С.85]
Полимерные Шиффовы основания, полученные поликонденсацией n-фенилендиамина с глиоксалем, диацетилом и тере-фталевым альдегидом, представляют собой окрашенные порошки, растворимые в кислотах и обладающие полупроводниковые ми свойствами 541.[11, С.119]
Поскольку полиарилаты являются гетероцепными сложными полиэфирами, они способны вступать во все реакции, свойственные этому классу полимеров. Однако протекают эти реакции у полиарилатов значительно труднее. Полиарилаты деструкти-руются при повышенных температурах л-крезолом, причем полиарилаты, синтезированные межфазной поликонденсацией, в большей степени подвержены алкоголизму, чем полученные поликонденсацией при повышенной температуре. Полиарилат Д-2 обладает большей стойкостью к крезолу, чем полиарилат д. 1 4427 Полиарилаты Д-1 и Д-2 устойчивы к действию хлоран-[11, С.262]
более узкое, чем у полимера, для к-рого Mw/Mn = 2. Олигоэфирдиолы, полученные поликонденсацией ади-пиновой к-ты с различными гликолями (этилен-, диэти-лен- и триэтиленгликолями), характеризуются равновесным, отличным от наиболее вероятного, распределением. Для каждой среднечисловой мол. массы имеется свое собственное ММР, и полидисперсность возрастает с увеличением Мп. Отношение Mw/Mn олигоэтиленадшшнатов меняется от 1,15 для Мп = =550 до 1,85 для Мп= 3470, а в случае олиготриэтилен-[9, С.229]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.