Анионная полимеризация имеет место при возникновении карб-аниона из молекулы мономера. По анионному механизму полимеризуются многие мономеры, но наиболее легко те, которые содержат электроноак-цепторные заместители (-COOR, -CN, -С6Н5 и др.). Катализаторами являются вещества, легко отдающие электроны: щелочные металлы (Li, Na, К и др.), их алкилы, гидриды, алкоголяты, амиды, а также щелочи, оксиды металлов и другие вещества.[8, С.33]
Катализаторами реакции полимеризации служат третичные амины, стибины, фосфины, металла,/!килы, гидриды металлов. Образующийся полимер выделяется из раствора. Очевидно в указанных условиях полимеризация формальдегида происходит по анионному механизму* и инициируется гидроксильными ионами:[1, С.401]
Полимеризация с металлорганическими катализаторами протекает в .поле двух центров катализатора — щелочной металл и алкил, и поэтому называется полимеризацией по двухцентровому механизму (в отличие, например, от полимеризации с амидом натрия). Координация мономера в поле двух центров позволяет выделить этот вид полимеризации среди других, протекающих по чисто анионному механизму, и поэтому она получила название анионно-коордннационной полимеризации.[2, С.45]
Существуют и другие объяснения процесса полимеризации олефинов в присутствии стереоспецифических катализаторов. Высказано, например, предположение*, что процесс протекает как внутрикомплексная ионная полимеризация, в которой участвуют оба комплексных иона, образуемые катализатором. Инн циирование и первоначальная ориентация мономера осуществляются катионом комплекса, содержащего металл переменной валентности. Затем начальный ион мигрирует в комплексный ;шион, содержащий Л!, где и происходит рост по анионному механизму. Изотактичность соблюдается вследствие ориентации растущего иона на поверхности катализатора, малой подвижности иона- (из-за пространственных затруднений) и возникновения водородных связей между заместителями (СН,)) в молекуле мономера и отрицательными группами комплекса (С1). Комплексу (С5НГ))Д!С1.,А1(С,Н5),, получаемому при смешении дву-хлористого дициклопентадиенилтитана и триэтилалюминия, при-1 1 исывают следующую активную форму* : I (C5H5)2Ti ] • f A1(Q Н5)2С12 f . При анионной полимеризации перенос протона из середины на конец цепи маловероятен, так как в ряду стабильности анионы располагаются в следующем порядке:[1, С.149]
Виннлиденцианид CH2 = C(CN)2 был изучен весьма подробно (например, [23, 24, 73]). Он легко полнмери-зуется по анионному механизму, но полимер легко депо-лимернзуется. Он более полезен в сополимерах, и применение его обсуждается в соответствующем разделе (см. методики № 165—168).[5, С.246]
Ионная полимеризация более избирательна, одни мономеры поли-меризуются только по катионному механизму, другие только по анионному механизму.[3, С.104]
Ионная полимеризация более избирательна, одни мономеры поли-меризуются только по катионному механизму, другие только по анионному механизму.[3, С.197]
Анионная полимеризация. Этим способом полимеризт,ется большое число разнообразных мономеров Мономеры, наиболее легко полимеризующиеся по анионному механизму, представляют собой ненасыщенные соединения диенового и винилового рядов, содержащие элсктроноакцепторные заместители (—СООК, —СГч1, —С6Н5 и др.). К анионной полимеризации способны также карбон илсодержащие соединения, гетероциклические мономеры (оксиды, лактоны, лактамы, силоксаиы и др.). Мономеры с электроположительными заместителями полимери-зуются этим методом значительно труднее Лишь в определенных условиях по анионному механизму полимеризуется этилен. Другие олефикы, простые н сложные эфнры по анионному механизму вообще не полимеризуются Наиболее широко применяемые мономеры по относительной активности в реакциях анионной полимеризации можно расположить в ряд: акрило-нитрил > метилметакрилат>стирол>бутадиен>сс-метилстнрол.[6, С.131]
Г~В определенных условиях, когда исключены передача цепи на растворитель или мономер и другие виды обрыва, в некоторых системах, полимернзующихся по анионному механизму, образуются «живые» (или «живущие») полимерные цепи [9J, у которых длительное время (теоретически неограниченно долго) сохраняется способность возбуждать полимеризацию. «Живые» анионы могут также быть получены методом электролиза растворов мономеров.[10, С.168]
Анионная полимеризация циклов протекает в присутствии щелочных металлов и их гидроокисей, алкоголятов, окислов металлов и ме--таллоорганических соединений. По анионному механизму полимери-зуются а-окиси (окись этилена, пропилена), лактамы и лактоны, N-карб-оксиангидриды а-аминокислот.[3, С.117]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.