Ненасыщенные соединения. Изоцианаты вступают во взаимодействие с такими ненасыщенными группами, как нитрозо-или альдегидная группа. Промежуточный продукт присоединения имеет четырехчленное кольцо, которое распадается, выделяя при этом двуокись углерода:[4, С.26]
Ненасыщенные соединения альдегидного характера, например, 2-этилгексаналь, чаще всего присутствуют в 2-этилгексаноле. 2-Этилгексаналь помимо двойной связи содержит альдегидную груп-. пу, также способствующую образованию нежелательных продуктов в процессе синтеза пластификаторов (часто в результате взаимодействия с кислородом воздуха, проникающим в реакционную массу при недостаточной герметизации производственного оборудования).[5, С.116]
Ненасыщенные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители (карбоксиалкильные, нитро-, нитрильную, винильную группы), могут полимеризоваться под действием таких анионов, как карбанион ОН~ или NH2 [12]. Присоединение аниона в этом случае происходит к ненасыщенному углеродному атому, несущему частичный положительный заряд. Поскольку активный конец растущей цепи представляет собой истинный анион, обрыв может происходить при взаимодействии с катионом. Как и при катионной полимеризации, бимолекулярный обрыв невозможен; однако возможна реакция передачи цепи с участием электрофильных соединений.[6, С.141]
Добавляя различные ненасыщенные соединения к одному и тому же донору водорода (изооктану), Шварц и его сотрудники определили «ме-тильное сродство» для различных мономеров. В табл. 42 приведены полученные значения kjk^, характеризующие реакционность ненасыщенных соединений. Эта таблица позволяет сделать некоторые интересные выводы. Сопряжение и сверхсопряжение с двойной связью увеличивают реакционность двойной связи. Так, реакционность двойной связи возрастает при переходе от этилена к пропилену и далее — к изобутилену. Реакционность винилацетата лишь приблизительно в 2 раза больше реакционности этилена. Сопряжение двойной связи со связями С ==, О, С = N и фенильным кольцом приводит к значительному увеличению реакционности. Введение второго заместителя в а-положение увеличивает реакционность. Введение[9, С.225]
При действии двуокиси серы на ненасыщенные соединения происходит их совместная полимеризация** с образованием полимера следующего строения:[1, С.464]
Вторая группа карбоцепных высокомолекулярных соединений—это ненасыщенные соединения. Они получаются обычно полимеризацией диолефинов с сопряженными двойными связями. В табл. 3 приведены главнейшие представители непредельных карбоцепных высокомолекулярных соединений.[14, С.166]
А. п. возможна для большого числа разнообразных мономеров. Важнейший из них: а) ненасыщенные соединения CH2=CXY, где X — группа, понижающая электронную плотность у двойной связи (i\'O,,CN, COOK, СН=СН.,, C61J6), Y — водород, алкил или вторая группа типа X; б) карбонильные соединения; в) ряд гетероциклических соединений — а, Р- и а,си-окиси, тиоокиси, лактоны, лактамы, силоксаны и др. (Подробно об А. п. нек-рых классов соединений см. Альдегидов полимеризация, Окисей органических полимеризация, Лпктамов полимеризация, N-Еарбоксиангидридов полимеризация.)[13, С.75]
А. п. возможна для большого числа разнообразных мономеров. Важнейшие из них: а) ненасыщенные соединения CH2=CXY, где X — группа, понижающая электронную плотность у двойной связи (N02, CN, COOR, СН = СНа, CeHB), Y — водород, алкил или вторая группа типа X; б) карбонильные соединения; в) ряд гетероциклических соединений — а, р"- и сс,(о-окиси, тиоокиси, лактоны, лактамы, силоксаны и др. (Подробно об А. п. нек-рых классов соединений см. Альдегидов полимеризация, Окисей органических полимеризация, Лактамов полимеризация, N-Карбоксиангидридов полимеризация.)[16, С.72]
При сополимеризации с винилацетатом для модификации свойств сополимера можно добавлять другие ненасыщенные соединения. Так, небольшие добавки фумаровой и малеиновой кислот позволяют получать полимерные продукты, содержащие карбоксильные группы [971, 989]. Для инициирования реакции сополимеризации можно применять как перекисные инициаторы [969], так и окислительно-восстановительные системы [116]. •Сополимеризацию можно проводить с одновременным добавле-[19, С.394]
Сополимеризация с ненасыщенными мономерами. Для получения сополи-мерных масел используют гл. обр. ненасыщенные соединения трех классов: 1) а, (5-ненасыщенные к-ты, напр, акриловую, метакриловую, кротоновую, фумаровую, малеиновую, итаконовую, их ангидриды и эфиры; 2) виниловые мономеры, преимущественно стирол и винилтолуол; 3) 1,3-диены, преимущественно цикло-и дициклопентадиен. Наибольшее значение имеют малеинизированные масла, к-рые получают нагреванием М. р. с 3—8% малеинового ангидрида при 100—250 °С. Катализаторы — сильные к-ты и перекиси. К маслам, содержащим жирные к-ты с сопряженными двойными связями, малеиновый ангидрид присоединяется по реакции Дильса — Альдера:[17, С.70]
За небольшим исключением, способностью к полимеризации до высокомолекулярных продуктов обладают только ненасыщенные соединения, содержащие связи С = С. Однако карбонильная группа как раз является таким исключением.[2, С.324]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.