АЛЬДЕГИДОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (polymerization of aldehydes, Polymerisation von Aldehyden, polymerisation des aldehydes). Альдегиды (А.) полимеризуются вследствие разрыва я-связи карбонильной группы, образуя линейные гетероцепные полимеры полиацеталь-ной структуры (см. Альдегидов полимеры). Двойная связь в карбонильной группе сильно поляризована вследствие индуктивного эффекта, приводящего к смещению я-электронной пары в сторону атома кислорода. Поэтому А. легко полимеризуются под действием как анионных, так и катионных инициаторов. В то же время источники свободных радикалов в обычных условиях не инициируют полимеризацию А. Присоединение свободного радикала к карбонильной группе протекает значительно труднее, чем к С=С связи, из-за более высокой энергии активации первого процесса (табл. 1).[2, С.48]
АЛЬДЕГИДОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (polymerization of aldehydes, Polymerisation von Aldehyden, polymerisation des aldehydes). Альдегиды (А.) полимеризуются вследствие разрыва л-связи карбонильной группы, образуя линейные гетероцепные полимеры полиацеталь-ной структуры (см. Альдегидов полимеры). Двойная связь в карбонильной группе сильно поляризована вследствие индуктивного эффекта, приводящего к смещению я-электронной пары в сторону атома кислорода. Поэтому А. легко полимеризуются под действием как анионных, так и катионных инициаторов. В то же время источники свободных радикалов в обычных условиях не инициируют полимеризацию А. Присоединение свободного радикала к карбонильной группе протекает значительно труднее, чем к С=С связи, из-за более высокой энергии активации первого процесса (табл. 1).[3, С.45]
Получены полимеры из ел 20 альдегидов. В качестве мономеров широко используют формальдегид, ацеталь-дегид, акролеин (см. Полиметиленоксид, Акролеина полимеры, Ацетальдегида полимеры). О механизмах полимеризации альдегидов см. Альдегидов полимеризация.[3, С.47]
Получены полимеры из с/э 20 альдегидов. В качестве мономеров широко используют формальдегид, ацеталь-дегид, акролеин (см. Полиметиленоксид, Акролеина полимеры, Ацеталъдегида полимеры). О механизмах полимеризации альдегидов см. Альдегидов полимеризация.[2, С.50]
Влияние стерич. эффектов заместителей и электронных взаимодействий в случае П. соединений, содержащих гетероатомы, носит такой же характер, как и у винильных соединений. Так, введение атомов хлора и фтора в молекулу ацетальдегида приводит к возрастанию Q (см. Альдегидов полимеризация).[1, С.304]
Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные мономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоли и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпокси-ды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гемолитического разрыва связи С—О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям.[1, С.65]
Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные мономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоля и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпокси-ды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гемолитического разрыва связи С — О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям.[4, С.65]
Влияние стерич. эффектов заместителей и электронных взаимодействий в случае П. соединений, содержащих гетероатомы, носит такой же характер, как и у винильных соединений. Так, введение атомов хлора и фтора в молекулу ацетальдегида приводит к возрастанию Q (см. Альдегидов полимеризация).[4, С.304]
А. п. возможна для большого числа разнообразных мономеров. Важнейший из них: а) ненасыщенные соединения CH2=CXY, где X — группа, понижающая электронную плотность у двойной связи (i\'O,,CN, COOK, СН=СН.,, C61J6), Y — водород, алкил или вторая группа типа X; б) карбонильные соединения; в) ряд гетероциклических соединений — а, Р- и а,си-окиси, тиоокиси, лактоны, лактамы, силоксаны и др. (Подробно об А. п. нек-рых классов соединений см. Альдегидов полимеризация, Окисей органических полимеризация, Лпктамов полимеризация, N-Еарбоксиангидридов полимеризация.)[2, С.75]
А. п. возможна для большого числа разнообразных мономеров. Важнейшие из них: а) ненасыщенные соединения CH2=CXY, где X — группа, понижающая электронную плотность у двойной связи (N02, CN, COOR, СН = СНа, CeHB), Y — водород, алкил или вторая группа типа X; б) карбонильные соединения; в) ряд гетероциклических соединений — а, р"- и сс,(о-окиси, тиоокиси, лактоны, лактамы, силоксаны и др. (Подробно об А. п. нек-рых классов соединений см. Альдегидов полимеризация, Окисей органических полимеризация, Лактамов полимеризация, N-Карбоксиангидридов полимеризация.)[3, С.72]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.