На главную

Статья по теме: Альдегидов полимеризация

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

АЛЬДЕГИДОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (polymerization of aldehydes, Polymerisation von Aldehyden, polymerisation des aldehydes). Альдегиды (А.) полимеризуются вследствие разрыва я-связи карбонильной группы, образуя линейные гетероцепные полимеры полиацеталь-ной структуры (см. Альдегидов полимеры). Двойная связь в карбонильной группе сильно поляризована вследствие индуктивного эффекта, приводящего к смещению я-электронной пары в сторону атома кислорода. Поэтому А. легко полимеризуются под действием как анионных, так и катионных инициаторов. В то же время источники свободных радикалов в обычных условиях не инициируют полимеризацию А. Присоединение свободного радикала к карбонильной группе протекает значительно труднее, чем к С=С связи, из-за более высокой энергии активации первого процесса (табл. 1).[2, С.48]

АЛЬДЕГИДОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (polymerization of aldehydes, Polymerisation von Aldehyden, polymerisation des aldehydes). Альдегиды (А.) полимеризуются вследствие разрыва л-связи карбонильной группы, образуя линейные гетероцепные полимеры полиацеталь-ной структуры (см. Альдегидов полимеры). Двойная связь в карбонильной группе сильно поляризована вследствие индуктивного эффекта, приводящего к смещению я-электронной пары в сторону атома кислорода. Поэтому А. легко полимеризуются под действием как анионных, так и катионных инициаторов. В то же время источники свободных радикалов в обычных условиях не инициируют полимеризацию А. Присоединение свободного радикала к карбонильной группе протекает значительно труднее, чем к С=С связи, из-за более высокой энергии активации первого процесса (табл. 1).[3, С.45]

Получены полимеры из ел 20 альдегидов. В качестве мономеров широко используют формальдегид, ацеталь-дегид, акролеин (см. Полиметиленоксид, Акролеина полимеры, Ацетальдегида полимеры). О механизмах полимеризации альдегидов см. Альдегидов полимеризация.[3, С.47]

Получены полимеры из с/э 20 альдегидов. В качестве мономеров широко используют формальдегид, ацеталь-дегид, акролеин (см. Полиметиленоксид, Акролеина полимеры, Ацеталъдегида полимеры). О механизмах полимеризации альдегидов см. Альдегидов полимеризация.[2, С.50]

Влияние стерич. эффектов заместителей и электронных взаимодействий в случае П. соединений, содержащих гетероатомы, носит такой же характер, как и у винильных соединений. Так, введение атомов хлора и фтора в молекулу ацетальдегида приводит к возрастанию Q (см. Альдегидов полимеризация).[1, С.304]

Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные мономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоли и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпокси-ды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гемолитического разрыва связи С—О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям.[1, С.65]

Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные мономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоля и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпокси-ды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гемолитического разрыва связи С — О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям.[4, С.65]

Об образовании полимеров А. в результате полимеризации и альдольной конденсации см. Альдегидов полимеризация. В присутствии следов к-т нек-рые А.[3, С.48]

Влияние стерич. эффектов заместителей и электронных взаимодействий в случае П. соединений, содержащих гетероатомы, носит такой же характер, как и у винильных соединений. Так, введение атомов хлора и фтора в молекулу ацетальдегида приводит к возрастанию Q (см. Альдегидов полимеризация).[4, С.304]

А. п. возможна для большого числа разнообразных мономеров. Важнейший из них: а) ненасыщенные соединения CH2=CXY, где X — группа, понижающая электронную плотность у двойной связи (i\'O,,CN, COOK, СН=СН.,, C61J6), Y — водород, алкил или вторая группа типа X; б) карбонильные соединения; в) ряд гетероциклических соединений — а, Р- и а,си-окиси, тиоокиси, лактоны, лактамы, силоксаны и др. (Подробно об А. п. нек-рых классов соединений см. Альдегидов полимеризация, Окисей органических полимеризация, Лпктамов полимеризация, N-Еарбоксиангидридов полимеризация.)[2, С.75]

А. п. возможна для большого числа разнообразных мономеров. Важнейшие из них: а) ненасыщенные соединения CH2=CXY, где X — группа, понижающая электронную плотность у двойной связи (N02, CN, COOR, СН = СНа, CeHB), Y — водород, алкил или вторая группа типа X; б) карбонильные соединения; в) ряд гетероциклических соединений — а, р"- и сс,(о-окиси, тиоокиси, лактоны, лактамы, силоксаны и др. (Подробно об А. п. нек-рых классов соединений см. Альдегидов полимеризация, Окисей органических полимеризация, Лактамов полимеризация, N-Карбоксиангидридов полимеризация.)[3, С.72]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
2. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
3. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную