В зависимости от групп, содержащих гетероатомы и входящих в состав основной цепи макромолекул, гетероцепные полимеры де? лятся на несколько классов.[7, С.11]
Влияние стерич. эффектов заместителей и электронных взаимодействий в случае П. соединений, содержащих гетероатомы, носит такой же характер, как и у винильных соединений. Так, введение атомов хлора и фтора в молекулу ацетальдегида приводит к возрастанию Q (см. Альдегидов полимеризация).[10, С.304]
Влияние стерич. эффектов заместителей и электронных взаимодействий в случае П. соединений, содержащих гетероатомы, носит такой же характер, как и у винильных соединений. Так, введение атомов хлора и фтора в молекулу ацетальдегида приводит к возрастанию Q (см. Альдегидов полимеризация).[13, С.304]
Менее ясен вопрос о необходимости присутствия сокатализаторов для возбуждения К. п. мономеров, содержащих гетероатомы. Многие из веществ этого класса, напр, циклич. эфиры и формали, часто являются сокатадизаторами в К. п. углеводородов, и поэтому можно полагать, что для их полимеризации посторонний сокатализатор не нужен. Однако в 1954 Фартлингом и Рейнольдом было установлено, что К. п. 3,3-бмс-хлор-метилоксетапа в присутствии BF3 не идет без следов влаги. По-видимому, при К. п. м о и о м е р о в, содержащих гетероатомы, в зав и с и-мости от условий процесса (среда, т е м п - р а) возможно инициирован и е с с окатал и заторами и б е з них.[11, С.488]
Менее ясен вопрос о необходимости присутствия сокатализаторов для возбуждения К- п. мономеров, содержащих гетероатомы. Многие из веществ этого класса, напр, циклич. эфиры и формали, часто являются сокатализаторами в К. п. углеводородов, и поэтому можно полагать, что для их полимеризации посторонний сокатализатор не нужен. Однако в 1954 Фартлингом и Рейнольдом было установлено, что К. п. 3,3-бис-хлор-метилоксетана в присутствии BF3 не идет без следов влаги. По-видимому, при К. п. мономеров, содержащих гетероатомы, в зависимости от условий процесса (среда, темп-pa) возможно инициирование с сокатализаторами и без них.[12, С.485]
Химические свойства гетероцеппых полимеров определяются главным образом типом связующих группировок, содержащих гетероатомы (если участки цепи, соединенные этими группировками, не содержат реакционноспособных функциональных групп). В большинстве случаев реакции гетероцепных полимеров приводят к расщеплению этих свя-[1, С.255]
Изложенная выше теория радикальной реакционности применима прежде всего к углеводородам. Для молекул, содержащих гетероатомы, необходимо учитывать два новых обстоятельства. Атомы галогенов, азота, кислорода, серы и другие атомы более электроотрицательны, чем атомы водорода и углерода. Поэтому замена в углеводородах атома водорода на гетеро-атом вызывает смещение заряда а-связей в сторону гетероатома (индуктивный эффект). Это изменяет эффективное поле, в котором движутся я-электроны. Кроме того, гетероатомы имеют замкнутые электронные пары р-электронов, которые могут при известных условиях принимать участие в образовании химических связей наряду с р-электронами кратных связей и свободных радикалов (мезомерный эффект). Влияние указанных факторов на энергию активации мы будем называть «полярным эффектом». Если гетероатомные заместители содержат кратные связи (С=0, CEHN), то необходимо учитывать также влияние сопряжения. Все эти факторы, влияющие на энергию активации, проявляются одновременно и, строго говоря, не могут быть отделены один от другого.[9, С.198]
Полимеризация, инициируемая переносом электрона с мономера на акцептор (катализатор), характерна для мономеров, содержащих гетероатомы (азот, кислород, серу). Акцепторами электронов могут быть многие электрофильные органические соединения (например, гс-хлоранил, нитробензол, акрилонитрил, метилметакрилат) и неорганические соединения (соли металлов, являющиеся окислителями, окислы азота, двуокись серы).[1, С.95]
Полимеризация — это процесс соединения друг с другом большого числа молекул мономера за счет кратных связей (С = С, С = О, С s= N, С = С и т. д.) или раскрытия циклов, содержащих гетероатомы (О, N, S). При полимеризации обычно не происходит образования и выделения низкомолекулярных побочных продуктов, вследствие чего полимер и мономер имеют один и тот же элементный состав.[5, С.14]
Цепная полимеризация характерна :ия соединений с кратными связями (например, для этилена СН2 = СН3, изобутнлена (СНзЬС = СНз, винил хлорида СН2 = СНС1) или неустойчивых циклов, содержащих гетероатомы (например, для окиси этилена[2, С.38]
Цепная полимеризация характерна л.|я соединений с кратными связями (например для этилена СН2 = СНг, изобутилена (СНв)аС = СНя, винилхлорида СН2 = СНС1) или неустойчивых циклов, содержащих гетероатомы (например, для окиси этилена[6, С.38]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.