Введение малеинового ангидрида в резиновую смесь на основе СКИ-3 резко снижает условное напряжение при 300% удлинении каркасной резины, значительно увеличивает относительное удлинение при разрыве и усталостную выносливость при многократном растяжении. Остальные физико-механические показатели находятся на уровне показателей серийной резины. Введение малеинового ангидрида в состав макромолекул в целом не вызывает сильных изменений в физико-механических показателях резин, однако они изменяются в направлении к свойствам резин на основе натурального каучука. Тем не менее ни резина на основе натурального каучука, ни резина на основе СКИ-3, модифицированного малеиновым ангидридом, по приведенному комплексу свойств не превосходят резину на основе СКИ-3-01.[15, С.35]
Широко известные работы по прививке к полиизопрену ма-леинового ангидрида в растворе пока не доведены до промышленной разработки. С другой стороны, значительный интерес вызывает механохимическая прививка малеинового ангидрида [44, 45], реализация которой облегчается применением в промышленности для сушки при температуре свыше 150 °С червячных прессов и возникающего отсюда совмещения стадий сушки и модификации в отсутствие мономера. При исследовании свойств модифицированного малеиновым ангидридом полиизопрена в одной из наиболее обстоятельных работ по физике и химии модификации [18] было констатировано улучшение когезионной прочности и динамических свойств вулканизатов и вместе с тем некоторое снижение сопротивления раздиру. Можно сделать вывод, что во многих отношениях эффект модификации не зависит от способа введения и природы функциональных групп (гидроксильная, карбоксильная, азотсодержащая) и характеризуется общими чертами физической картины изменения свойств.[1, С.238]
Обычный способ приготовления композиции для нанесения покрытия состоит в следующем. Полибутадиен нагревают в присутствии ацетилацетона («0,04%) в качестве катализатора и нафте-ната меди («0,6%) — соединения, предотвращающего желатини-зацию, при перемешивании в атмосфере азота до 100°С, после чего добавляют 20 ч. малеинового ангидрида. Затем температуру поднимают до 190 °С и выдерживают смесь при этой температуре около 3 ч. Считают, что перегруппировка а-аллилуглерода является основным механизмом реакции, а не диеновый синтез по Дильсу—Альдеру. После полного или частичного гидролиза ангидридной группы при 70—80 °С протекает реакция с резольной феноль-ной смолой. На этой стадии можно вводить меламиноформальде-гидные смолы и наполнители. Затем добавляют амин (60°С,ЗОмин) и пигментную пасту. Готовая композиция содержит до 12—15% нелетучих веществ и имеет рН = 6,7—6,8.[7, С.200]
Полимерный радикал реагирует с молекулой малеинового ангидрида, который склонен присоединяться к свободным радикалам:[5, С.286]
В результате некоторых реакций, например щелочного гидролиза сополимера малеинового ангидрида и винилацетата, происходит обратный процесс —размыкание циклов с образованием боковых функциональных групп:[9, С.172]
Поликонденсация фурилового спирта с фенолом и формальдегидом (фенолоспиртами) протекает в присутствии малеинового ангидрида в качестве катализатора и при температуре около 100 °С.[2, С.59]
Конденсация с малеиновым ангидридом. Анализ бутадиена по методу Тропша и Маттокса [45] основывается на количественной реакции расплавленного малеинового ангидрида с бутадиеном с образованием ангидрида тетрагидрофталевой кислоты. Количество поглощенного газа определяют пропусканием при 100° отмеренного количества газа через поглотитель, обогреваемый особым образом и содержащий 2—-2,5 г малеинового ангидрида. Разность в объеме газа до и после поглощения показывает количество бутадиена. Насыщение расплавленного малеинового ангидрида газом до проведения измерения поглощения предлагается для того, чтобы избежать физического растворения углеводорода в малеиновом ангидриде. Для предотвращения поглощения изобу-тилена при концентрации его выше 10% может оказаться необходимым прибавление к малеиновому ангидриду 2—3% высококипящего первичного или вторичного амина. Присутствие других моноолефинов и ацетилена на точность анализа не влияет.[13, С.39]
Сополимеры чередующейся структуры представляют особый случай и требуют того, чтобы каждый мономер был более активен по отношению к радикалу другого мономера, чем к своему радикалу. Так, радикал стирола имеет большее сродство к ыалеиновому ангидриду, а радикал малеинового ангидрида не присоединяется к своему мономеру:[8, С.190]
Подобный материал (рис. VI. 4) был предложен несколько ранее [пат. Великобритании 1563010], причем в качестве светочувствительного слоя рекомендованы различные композиции. Связующими могут служить гомо- и сополимеры (как двойные, так и тройные) винилхлорида, винилацетата, малеинового ангидрида, акрилонитрила, винилового спирта. При экспонировании адгезия светочувствительного слоя к металлу становится меньше адгезии слоя металла к подложке, поэтому при отделении светочувствительного слоя после засветки на подложке сохраняется металлический рельеф, соответствующий экспонированным участкам слоя, а на светочувствительном слое создается рельеф металла, отвечающий рисунку шаблона. Металл на подложку наносят вакуумным напылением, катодным осаждением, электролизом или гальванопластикой; применяют Al, Zn, Ag, Аи, а также TiO2) CrlS; толщина слоя металла до 100 мкм.[12, С.204]
При полимеризации мономеров со смешанными функциями или при сополимеризации двух мономеров с различными функциональными группами образуются полифункциональные полимеры, по химическим свойствам аналогичные соответствующим низкомолекулярным соединениям со смешанными функциями. Например, у- и 8-оксикислоты легко отщепляют молекулу воды с образованием пяти- и шестичлен-ных лактонов. При щелочном омылении сополимера малеинового ангидрида и винилацетата[6, С.214]
Более простая система включает в качестве светочувствительного компонента только 4-(5-нитро-2-фурил)-1,4-дигидропиридины с заместителями в других положениях ядра, например 2,5-диме-тил-3,5-дикарб-грег-бутоксипроизводное [пат. Великобритании 1575281; пат. США 4181531; франц. пат. 2388304]. Примерно 20— 40 % такого соединения вводят в композицию с полимером, имеющим фенольные (НС) или карбоксильные (например, сополимер малеинового ангидрида со стиролом, 50:50) функции; вводят и добавки: красители, пластификаторы, инертные полимеры и т. д. Композицию наносят из растворителя на алюминиевую подложку (может быть использован и вариант пленочного резиста), получают слой толщиной примерно 20 мкм, однако толщина слоев может достигать и 150 мкм. Экспонируют через шаблон, проявляют водным раствором NaOH, Na2CO3, Na3PO4 с добавкой 30 % СНзОС^СНгОН. Получают хорошую офсетную печатную форму. Композиция может выполнять роль и резиста в производстве микроминиатюрных радиоэлектронных схем. Светочувствительность системы возрастает, если вводить «инициатор» — кетон Михлера, n-диметиламинобензальдегид, гексаарилдиимидазол и т. д.; вероятно эти добавки выполняют разные функции: одни являются сенсибилизаторами, другие — окислителями. По-видимому, в молекуле нитрофурилдигидропиридина нитрогруппа восстанавливается, а дигидропиридиновый фрагмент окисляется; образуется гидрофильное соединение, не мешающее полимеру растворяться в щелочи. Пути превращения дигидропиридинов в слое требуют изучения. Ранее была предложена аналогичная система с 4-(2-нитрофе-нилом) в замещенном дигидропиридиновом ядре [пат. ФРГ 2242106]. Полимерной основой служили гидроксипропил- и гид-роксиэтил целлюлоза, НС; системы с 3- и 4-нитрогруппами не были светочувствительными. В целом светочувствительность композиций у соединений с нитрофенильными группами ниже, чем у[12, С.97]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.