В работе [37] исследовалась зависимость силы тока от интенсивности облучения для полиэтилена и парафина CagHss- По известному значению а была определена концентрация ловушек пл в полимере, которая оказалась и для парафина С28Н58, и для полиэтилена примерно равной 1020 см-3. Установлено, что коэффициенты рекомбинации для этих веществ также близки и равны 8-10~7 см3/с для полиэтилена и 13'10~7 см3/с для парафина. Все это позволило МактКуббину считать, что ловушки электронов в полиэтилене и парафине не могут быть связаны с примесями низкомолекулярных веществ и дефектами строет ния молекул, а имеют одну природу и связаны с дефектами физической структуры этих веществ. Об этом свидетельствует существенное влияние условий кристаллизации образцов на величину Пя-[14, С.55]
Скорость фотополимеризации пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения. В отличие от термической полимеризации скорость фотополимеризации не зависит от температуры. На практике такой процесс часто проводят в присутствии специальных веществ сенсибилизаторов, которые при облучении намного легче, чем мономер, распадаются на свободные радикалы и являются, таким образом, дополнительными донорами радикалов. Энергия активации процесса фотополимериза-[6, С.21]
Радиационная полимеризация в принципе аналогична фотополимеризации. Скорость ее также растет с увеличением интенсивности облучения и не зависит от температуры. Скорость радиационной и фотополимеризации может быть увеличена добавлением веществ, которые легко распадаются под действием радиационного излучения или света (так называемые сенсибилизаторы полимеризации), например полигало-гениды —ССЦ, СгС16 и др.[2, С.21]
При одинаковой структуре полимера скорость реакции окисления зависит от размера испытуемого образца (соотношения площади и толщины), интенсивности облучения солнечным светом, температуры, концентрации кислорода. На рис. 78 приведены результаты определения интенсивности окисления пленки полибутадиена в различных условиях. Мерой интенсивности служит количество поглощенного кислорода в миллимолях на моль мономера,.составляющего звено полимерной цепи.[1, С.241]
Кинетика радиационной полимеризации мало отличается от кинетики фотополимеризации. Скорость реакции пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения (при интенсивности не более 100 рентген/мин.). Молекулярный вес образующегося полимера возрастает с повышением температуры реакционной среды, скорость инициирования не зависит от температуры реакции.[1, С.97]
Фотоинициирование зависит только от интенсивности освещения и не зависит от температуры. Скорость фотонолимеризашш пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения; следовательно, обрыв кинетической цепи происходит в результате соединения двух растущих макрорадикалов. В отличие от других методов инициирования, при фотоинициировашш степень полимеризации возрастает с повышением температуры реакционной среды. Молекулярный вес образующихся полимеров но законам цепной полимеризации пропорционален скорости реакции роста цени и обратно пропорционален скорости инициирования (скорость образования начальных активных радикалов). При повышении температуры фотополимеризации скорость, реакции роста увеличивается, скорость же реакции инициирования не изменяется, что приводит к увеличению молекулярного веса полимера с повышением температуры фотополнмерп-зации.[1, С.94]
Фотохимической деструкцией называется процесс деструкцш происходящий под действием световой энергии. Степень фотохимь ческой деструкции зависит от длины волны ультрафиолетовог света (энергии квантов), интенсивности облучения, условий опыт и строения исследуемого полимера. При облучении некоторых пс лимеров ультрафиолетовым светом (при повышенных темпер ат^ pax) происходит деполимеризация с выделением мономера, Этс Процесс получил название фотолиза.[5, С.64]
Фотохимической деструкцией называется процесс деструкции, происходящий под действием световой энергии. Степень фотохимической деструкции зависит от длины волны ультрафиолетового света (энергии квантов), интенсивности облучения, условий опыта и строения исследуемого полимера. При облучении некоторых полимеров ультрафиолетовым светом (при повышенных температурах) происходит деполимеризация с выделением мономера. Этот Процесс получил название фотолиза.[9, С.64]
Полимеризация N-винилпирролидона под влиянием у-облучения в растворах изучалась Баллантайном и сотр. [56—58]. Указано, что в этом случае скорость полимеризации достаточно велика, что может представить интерес для практики. Скорость полимеризации в водном растворе пропорциональна концентрации мономера и корню квадратному из интенсивности облучения.[10, С.79]
Фотоинициирование полимеризации происходит при освещении мономера светом ртутной лампы, при котором молекула мономера поглощает квант света и переходит в возбужденное энергетическое состояние. Соударяясь с другой молекулой мономера, сна дезактивируется, передавая последней часть своей энергии, при этом обе молекулы превращаются в свободные радикалы. Скорость фотополимеризации растет с увеличением интенсивности облучения и, в отличие от термической полимеризации, не зависит от температуры.[8, С.41]
Полимеры тетрафторэтилена характеризуются высокой стойкостью к действию различных агрессивных сред и хорошей термической устойчивостью. Однако использование их в качестве защитных покрытий металлов затруднительно вследствие плохой адгезии политетрафторэтилена ко всем известным в настоящее время клеевым пленкам, при помощи которых можно было бы произвести крепление этого полимера к металлической поверхности. Для улучшения адгезионных свойств пленок политетрафторэтилена применен метод привитой сополимеризации его со стиролом*. Пленки опускают в прививаемый мономер и подвергают у-облучению. При небольшой интенсивности облучения количество привитого стирола может достигнуть 10% вес., однако пленка заметно увеличивается в сбъ-еме. При интенсивности облучения 350 рентген/час и длительности его воздействия 160 час. вес пленки удваивается. Еще более интенсивное облучение политетрафторэтилена и стирола приводит к заметному возрастанию скорости гомополимеризации стирола, поскольку в этих условиях он полимеризуется быстрее, чем успевает проникнуть во внутренние слои пленки полимера. Очевидно, в начале реакции прививка полистирольных боковых цепей происходит только на поверхности пленки. Образующийся в ее верхнем слое привитой сополимер набухает в мономере, и молекулы стирола проникают в следующие слои политетрафторэтилена. Следовательно, для получения однородного сополимера необходимо, чтобы[1, С.552]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.