Полимеры тетрафторэтилена характеризуются высокой стойкостью к действию различных агрессивных сред и хорошей термической устойчивостью. Однако использование их в качестве защитных покрытий металлов затруднительно вследствие плохой адгезии политетрафторэтилена ко всем известным в настоящее время клеевым пленкам, при помощи которых можно было бы произвести крепление этого полимера к металлической поверхности. Для улучшения адгезионных свойств пленок политетрафторэтилена применен метод привитой сополимеризации его со стиролом*. Пленки опускают в прививаемый мономер и подвергают у-облучению. При небольшой интенсивности облучения количество привитого стирола может достигнуть 10% вес., однако пленка заметно увеличивается в сбъ-еме. При интенсивности облучения 350 рентген/час и длительности его воздействия 160 час. вес пленки удваивается. Еще более интенсивное облучение политетрафторэтилена и стирола приводит к заметному возрастанию скорости гомополимеризации стирола, поскольку в этих условиях он полимеризуется быстрее, чем успевает проникнуть во внутренние слои пленки полимера. Очевидно, в начале реакции прививка полистирольных боковых цепей происходит только на поверхности пленки. Образующийся в ее верхнем слое привитой сополимер набухает в мономере, и молекулы стирола проникают в следующие слои политетрафторэтилена. Следовательно, для получения однородного сополимера необходимо, чтобы[1, С.552]
Количество привитого стирола определяют по увеличению массы пленки; ее можно найти также по плотностям полиэтилена d\, полистирола d2 и полученного привитого сополимера ^з по формуле[2, С.185]
Химическое модифицирование поверхности проводят также прививкой мономеров (стирола, метилметакрилата и др.), находящихся в газовой фазе, при воздействии ионизирующего излучения [27, с. 131 —136]. Количество привитого мономера, зависящее от дозы облучения и температурно-временных режимов и обусловлено влиянием ряда факторов. Обычно на начальном этапе облучения выход возрастает из-за снижения скорости реакции обрыва цепи, а затем уменьшается вследствие затруднения диффузии мономера к поверхности.[3, С.125]
Если присутствие привитых сополимеров определяет гомогенность или негомогенность «натуральных» образцов, то любое воздействие на процесс прививки должно изменить характеристики получаемого сополимера. Факторами, влияющими на прививку являются молекулярный вес полимера, природа растворителя и инициатора. Как было показано для бинарных смесей, повышение молекулярного веса усиливает тенденцию к расслаиванию. В то же время уменьшается количествопривитого сополимера из-за понижения содержания инициатора. Сополимеры со степенью полимеризации до 600 образуют прозрачные пленки и дают только один широкий максимум механических потерь (рис. 10). Сополимеры с более высокими степенями полимеризации, например 2000, образуют' мутные пленки и при их исследовании обнаруживается второй максимум потерь. ...[6, С.79]
Методика работы состояла в следующем. С целью активирования поверхности пленка политетрафторэтилена толщиной 0,2 мм помещалась в пространство между электродами. На электроды подавалось напряжение в 700 в при разрежении в системе порядка 0,5 мм рт. ст. Пленка обрабатывалась в области положительного столба. Обработке, которая продолжалась 30 минут, подвергались обе поверхности пленки. Активированная таким образом пленка помещалась в ампулу с мономером, стиролом или метилметакрилатом, ампула продувалась азотом, очищенным от кислорода. После этого она запаивалась и выдерживалась в течение 4—6 часов на водяной бане при температуре 80°. Затем пленка извлекалась из ампулы и отмывалась до постоянного веса растворителем соответствующего гомополимера (бензолом или дихлорэтаном). Количество привитого полимера определялось весовым способом я выражалось в мг на единицу поверхности см2.[4, С.516]
Как видно из приведенных выше данных, количество привитого сополимера при заданной концентрации латекса уменьшается с возрастанием размеров частиц. Это является еще одним указанием на прямую пропорциональность между степенью прививки и площадью поверхности субстрата. Дополнительные доказательства были получены при определении относительной площади поверхности субстрата, приходящейся на одну привитую цепь сополимера. В расчетах были использованы следующие параметры: число молей[6, С.162]
В присутствии натурального каучука вйНйлхлорид образует большое количество привитого полимера (большая часть которого, вероятно, полифункциональна по характеру) и дает чрезвычайно тонкую дисперсию. Напротив, метилметакрилат в присутствии полилаурилметакрилата образует так мало привитого сополимера, что этого количества часто недостаточно для образования устойчивой затравки даже в начале полимеризации. Эти примеры представляют собой предельные случаи. Большинство других обычных мономеров по своей склонности образовывать привитые сополимеры путем статистического отрыва атома водорода при свободно-радикальной полимеризации расположены где-то между этими пределами.[7, С.98]
Полиэтилен довольно трудно набухает при температурах ^ 70° С, и количество привитого к полимеру мономера зависит от абсорбции последнего2431. Чем больше разница в полярности мономера и полиэтилена, тем труднее получить привитой сополимер; с повышением температуры уменьшается степень кристалличности полиэтилена и абсорбция увеличивается. При облучении полиэтилена с легко абсорбируемым мономером конверсия растет с поглощенной дозой радиации: так, при дозе 2 и 4 Мрд конверсия вияилдихлорида составляет соответственно 10 и 20%. Для прививки слабо абсорбируемых мономеров, например метилметакрилата, целесообразно чередовать облучение малыми дозами с процессом набухания. Еще больший эффект дает применение полиэтилена в виде тонкого порошка и метилметакрилата в значительном избытке, который вводится отдельными порциями после каждого цикла радиации. При таком проведении процесса прививки гомополимера не образуется. Для дозы радиации 4 Мрд степень конверсии метилметакрилата повышается с 7,4 до ~ 75%. В отличие от радиационной гомо-полимеризации, где удельная конверсия (отнесенная к 1 Мрд} при высоких дозах облучения невелика, прививка с применением радиации большой интенсивности весьма эффективна. Для стирола длительность облучения должна быть увеличена по сравнению с метилметакрилатом в — 20 раз. Для реализации на практике прививки к полиэтилену целесообразно применять облучение большой интенсивности.[9, С.287]
Степень адсорбции привитых сополимеров на поверхности полимерных частиц была определена в условиях полимеризации [7]. В этих опытах количество привитого стабилизатора, ассоциированного с частицами полимера, определяли по разнице между взятым количеством и количеством, не израсходованным после завершения дисперсионной полимеризации и измеренным по сухому остатку после испарения жидкости, отделенной высокоскоростным центрифугированием от дисперсии. Полимерные дисперсии получали в алифатических углеводородах при 80 °С. При этой температуре адсорбция привитого сополимера в присутствии свободного мономера, вероятно, является равновесным процессом. При более низких температурах, применяемых при центрифугировании и в условиях отсутствия мономера, адсорбция является в основном необратимой и поэтому возможны лишь небольшие ошибки, возникающие за счет установления нового равновесия при разбавлении дисперсии перед центрифугированием.[7, С.65]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.