С повышением температуры реакционной смеси увеличивается подвижность макрорадикалов, однако температурный эффект повышения скорости обрыва в результате взаимодействия макрорадикалов невелик, так как энергия активации этого процесса составляет 0—3 ккал/моль.[1, С.124]
Как видно из рис. 5.8,а, с ростом входной температуры реакционной смеси конверсия снижается, так как при этом снижается количество теплоты, отводимой с потоком вещества через реактор. Конверсия для реактора с трубами большого диаметра (более 30 мм) практически постоянна и определяется температурой смеси на входе в реактор. Это объясняется тем, что при больших внутренних диаметрах труб реактора теплота реакции в основном отводится с потоком реакционной смеси.[8, С.91]
Более полно зависимость конверсии, достигаемой в реакторе, от температуры реакционной смеси на входе в реактор для различных диаметров его труб представлена на рис. 5.8, б. С увеличением диаметра труб реактора конверсия падает. Это связано с тем, что с ростом диаметра изменяются условия теплоотвода в реакторе, так как объем реактора и площадь поверхности теплопередачи изменяются неодинаково; кроме того, с ростом внутреннего диаметра труб реактора увеличивается толщина его стенки. Оба эти обстоятельства приводят к ухудшению съема. теплоты в реакторе. Характер зависимости конверсии от внутреннего диаметра труб реактора не изменяется для различных входных температур реакционной смеси. При адиабатическом режиме работы реактора зависимость конверсии от входной температуры реакционной смеси[8, С.91]
С четьгреххлористым титаном акрилонитрил (взаимодействует очень 'интенсивно. Реакция протекает мгновенно со значительным (повышением температуры реакционной массы. Выход продукта количественный. Продукт присоединения акрилонитрила к четыр'еххлористому титану светло-желтого цвета с резким неприятным запахом, быстро разлагающийся на воздухе с образованием белого порошка. В предельных углеводородах не растворяется, в спирте, ацетоне, диметил-формамиде, воде растворяется с разложением. Возгоняется с последующим разложением. Хорошо растворяется в акрило-нитриле и высаживается из него петролейньгм эфиром в виде золотисто-желтых пластинчатых кристаллов.[2, С.92]
Удаление побочных продуктов поликонденсации усложняется но мере увеличения молекулярного веса полимера и, следовательно, повышения вязкости реакционной среды. Поэтому в большинстве случаев процесс поликонденсации связан с необходимостью постепенного повышения температуры реакционной смеси, что позволяет несколько уменьшить ее вязкость и увеличить скорость диффузии низкомолекулярных веществ к поверхности раздела фаз. Если же дальнейшее повышение температуры реакционной смеси приводит к деструкции исходных веществ или промежуточных продуктов поликонденсации (полимеров), для ускорения отвода низкомолекулярных побочных продуктов поли-[1, С.164]
Кинетика радиационной полимеризации мало отличается от кинетики фотополимеризации. Скорость реакции пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения (при интенсивности не более 100 рентген/мин.). Молекулярный вес образующегося полимера возрастает с повышением температуры реакционной среды, скорость инициирования не зависит от температуры реакции.[1, С.97]
По непрерывному способу [3, 13] новолаки получают иначе (рис. 4.3). Исходные компоненты (фенол, формальдегид, катализатор) непрерывно подают из соответствующих расходных емкостей в первый реактор, снабженный мешалкой и наружной обогревающей рубашкой, где при автоматическом контроле соотношения реагентов п температуры реакционной смеси начинается реакция фенола и формальдегида. Из первого реактора реакционная смесь непрерывно попадает во второй реактор, где реакция и завершается. Процесс осуществляют при давлении до 7 бар и температуре 120—180 С, поэтому, когда перегретый продукт из реактора попадает в барабан мгновенного парообразования, действующий как парожидкостной сепаратор, часть летучих тут же испаряется. Пары конденсируют в холодильнике, собирают в сборнике конденсата и направляют на очистку; одновременно жидкая фаза, отделившаяся в барабане-сепараторе, расслаивается. Верхний слой, состоящий из воды с примесями фенола и метанола, отделяют и направляют на очистку, а нижний (смоляной) слой перекачивают в вакуумный испаритель, где смола окончательно обезвоживается. Обезвоженный новолак измельчают на так называемой «чешуеч-ной» машине, основным узлом которой является охлаждаемая водой металлическая лента.[5, С.77]
Фотоинициирование зависит только от интенсивности освещения и не зависит от температуры. Скорость фотонолимеризашш пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения; следовательно, обрыв кинетической цепи происходит в результате соединения двух растущих макрорадикалов. В отличие от других методов инициирования, при фотоинициировашш степень полимеризации возрастает с повышением температуры реакционной среды. Молекулярный вес образующихся полимеров но законам цепной полимеризации пропорционален скорости реакции роста цени и обратно пропорционален скорости инициирования (скорость образования начальных активных радикалов). При повышении температуры фотополимеризации скорость, реакции роста увеличивается, скорость же реакции инициирования не изменяется, что приводит к увеличению молекулярного веса полимера с повышением температуры фотополнмерп-зации.[1, С.94]
В процессах химических превращений полимеров следует избегать применения высоких температур, концентрированых кислот и щелочей, а тем более окислителей. Полимераналогичные превращения рекомендуется проводить в атмосфере азота. Эти предосторожности необходимы для уменьшения возможности протекания процессов деструкции, которые могут привести к разрыву макромолекулярных цепей (т. е. к снижению их среднего молекулярного веса), к появлению новых разветвлений (т. е. к изменению структуры цепей) и, наконец, к различным нежелательным побочным процессам в результате вторичных реакций между функциональными группами. Особенно интенсивно развиваются процессы окислительной деструкции при химических превращениях предварительно растворенных полимеров. Растворение полимера облегчает доступ к отдельным звеньям цепей не только для реагирующих веществ, но и для кислорода, в результате оба процесса становятся конкурирующими. С повышением температуры реакционной смеси, увеличением интенсивности перемешивания и при введении даже очень небольшого количества окислителей усиливается деструктирующее влияние кислорода.[1, С.172]
Можно также учесть степень замещения по кинетическим кривым процесса галогенирования. Замещение подавляют добавлением избытка анионов галогена в виде соответствующих солей, понижением температуры реакционной смеси и увеличением полярности среды.[3, С.71]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.