Было обнаружено [29] , что при увеличении интенсивностиперемешивания реакционной массы уменьшается размер частиц и молекулярная масса ПВА. Последнее, очевидно, вызвано уменьшением передачи цепи на полимер при улучшении условий теплообмена. Средний размер частиц L в пределах от 0,5 до 1,2 мм и скорость перемешивания п при суспензионной полимеризации ВА в растворе ПВС связаны соотношением:[8, С.22]
Данные о зависимости скорости полимеризации от интенсивности перемешивания в системе без стабилизатора сведены в табл. 1.2. При увеличении интенсивности перемешивания повышаются скорости полимеризации. В этих условиях достигается равномерное перемешивание в системе с образованием капель диаметром 0,5— 2 мм.[10, С.42]
Реальные аппараты, как правило, отличаются по режиму работы от идеальных. При недостаточной интенсивности перемешивания в них происходит частичный прямой проскок реакционной массы от входного отверстия до выходного (явление каналообразова-ния), образование застойных зон, возникает неравномерность температурного поля и концентраций по объему. Каждый- из этих факторов может быть учтен частным коэффициентом эффективности, являющимся сомножителем константы скорости реакции »[77, 83].[6, С.22]
В результате опытов, проведенных при полимеризации ВХ в массе, установлено, что с повышением интенсивности перемешивания в аппарате с мешалкой возрастает число частиц JV0> уменьшается средний диаметр глобулярных частице? [29, 30] (рис. 1.19). Этот факт можно объяснить тем, что в условиях перемешивания обтекание частиц потоком жидкости из-за разности плотностей ПВХ и ВХ препятствует осаждению зародышей на частицы .и из них образуются новые полимерные частицы. Возможность влияния перемещения! глобул внутри капли на формирование пористой структуры изучена в [31].[7, С.47]
При проведении эмульсионной и микросуспензионной полимеризации необходимо знать верхней предел интенсивности перемешивания е, начиная с которого наступает коагуляция частиц и образуется значительное количество корок. Нижний предел определяется из условия обеспечения равномерного распределения дисперсных частиц по объему аппарата. Павлушенко и Янишевский установили [103], что равномерность распределения фаз в аппарате с мешалкой для конкретной системы жидкость - жидкость и конкретного аппарата зависит от частоты вращения мешалки. Авторы ввели (как и для перемешивания суспензии) понятие минимальной частоты вращения мешалки nmjn, при которой достигается практически равномерное распределение фаз, и получили для аппаратов без отражательных перегородок следующее[7, С.69]
Процесс этерификации практически необратим, протекание его зависит от соотношения исходных веществ, температуры, интенсивности перемешивания и порядка смешения компонентов. Для достижения наибольшего выхода целевого продукта целесообразно приливать четыреххлористый кремний к спирту, взятому в небольшом избытке (не более 5 — 10% от теоретического). Больший избыток брать не следует, так как кроме основной реакции может протекать. и побочное взаимодействие спирта и образующегося в ходе реакции хлористого водорода с выделением воды. Вода в присутствии хлористого водорода легко гидролизует эфиры ортокремневой кислоты, поэтому применение большого избытка спирта неизбежно приведет-к усилению этого процесса. Не рекомендуется брать и избыток четыреххлористого кремния, ибо в этом случае протекает другая побочная реакция — образование хлорэфиров ортокремневой кислоты:[5, С.117]
В этой реакции щелочь участвует как катализатор и как реагент. Скорость омыления и степень дисперсности продукта зависят от модуля ванны и интенсивности перемешивания. Степень омыления регулируют условиями ведения процесса. Для омыления обычно используют 25%-ный раствор поливинилацетата в метаноле, полученный полимеризацией винилацетата в растворе. Щелочь применяется также в виде раствора в метаноле. Количество едкого натра составляет всего 0,1—0,3 моля на одно элементарное звено макромолекулы.[1, С.38]
С учетом результатов исследований [135, 198, 228] в работе [64] изучено влияние условий полимеризации на структуру зерна суспензионного ПВХ (рис. 1.5). Показано, что она зависит от интенсивности перемешивания (критерий Re), концентрации СЭ (С) и межфазного натяжения (о). Например, при постоянном значении С=С* (нижняя плоскость на рис. 1.5) размер зерен с увеличением Re сначала уменьшается, а затем, проходя через минимум, возрастает. Увеличение о приводит к возрастанию размеров зерен. Анализ плоскости Re* показывает, что с увеличением С, уменьшаются размер зерна и степень агрегации, в результате чего формируются одиночные частицы.[7, С.21]
В процессах химических превращений полимеров следует избегать применения высоких температур, концентрированых кислот и щелочей, а тем более окислителей. Полимераналогичные превращения рекомендуется проводить в атмосфере азота. Эти предосторожности необходимы для уменьшения возможности протекания процессов деструкции, которые могут привести к разрыву макромолекулярных цепей (т. е. к снижению их среднего молекулярного веса), к появлению новых разветвлений (т. е. к изменению структуры цепей) и, наконец, к различным нежелательным побочным процессам в результате вторичных реакций между функциональными группами. Особенно интенсивно развиваются процессы окислительной деструкции при химических превращениях предварительно растворенных полимеров. Растворение полимера облегчает доступ к отдельным звеньям цепей не только для реагирующих веществ, но и для кислорода, в результате оба процесса становятся конкурирующими. С повышением температуры реакционной смеси, увеличением интенсивности перемешивания и при введении даже очень небольшого количества окислителей усиливается деструктирующее влияние кислорода.[2, С.172]
Для эмульсионной и микросуспензионной полимеризации из-за низкой интенсивности перемешивания и высокой вязкости реакциог: ной среды существенное значение имеет а р м.[7, С.74]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.