На главную

Статья по теме: Происходит частичный

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Химич. свойства П. определяются наличием амидной группы. При нагревании или изменении рН его р-ров происходит частичный гидролиз с образованием карбоксильных групп. Нагревание П. выше 100 °С приводит к уменьшению содержания азота вследствие имидиза-ции и появлению сшитых структур. При взаимодействии П. с формальдегидом в водных р-рах (20 °С, рН 8—10) или в неводной среде происходит метилолирова-ние: — CONH2+CH2O^—СОМНСН2ОН.При нагревании или подкислении полиметилолакриламида или его растворов образуются трехмерные структуры с эфирными (—CONHCH2—О—CH2NHCO—) и метиленовыми (—CONH—CH2—NHCO—) мостиками. К П. присоеди-[9, С.15]

В водном растворе акриламид можно превратить в полимер также ультразвуковым воздействием*. Под влиянием ультразвука происходит частичный радикальный распад молекул воды. Образующиеся гидроксильные радикалы служат инициаторами полимеризации акриламида. В начальный период полимеризации (45 мин.) образуется линейный полимер с молекулярным весом, достигающим 440 000. При дальнейшем действии ультразвука средний молекулярный вес полимера снижается до 220 000, но одновременно выход полимера быстро возрастает. Очевидно, с повышением концентрации гидроксильных радикалов увеличивается вероятность образования перекиси водорода[1, С.338]

Реальные аппараты, как правило, отличаются по режиму работы от идеальных. При недостаточной интенсивности перемешивания в них происходит частичный прямой проскок реакционной массы от входного отверстия до выходного (явление каналообразова-ния), образование застойных зон, возникает неравномерность температурного поля и концентраций по объему. Каждый- из этих факторов может быть учтен частным коэффициентом эффективности, являющимся сомножителем константы скорости реакции »[77, 83].[4, С.22]

Деструкция макромолекул ксилана начинается при 120...140°С в случайных местах по ослабленным связям с образованием фрагментов макромолекул. В начальном периоде в присутствии воды происходит частичный гидролиз, а по мере повышения температуры усиливаются реакции термической деструкции. Активный распад ксилана начинается уже при 220°С и продолжается до температуры примерно 290°С.[3, С.359]

Общее количество серной кислоты при гидролизе около 15% от веса целлюлозы. При 40—45° гидролиз (омыление) длится примерно 12—14 час. Называется эта операция иногда созреванием. При созревании происходит частичный гидролиз триацетата в диацетат (или в эфир, по степени замещения близкий к последнему), — одновременно вязкость продукта несколько снижается. Для прекращения операции омыления катализатор связывают (нейтрализуют) добавлением слабощелочных агентов, например уксуснокислого натрия. В результате в растворе получается ацето-норастворимая ацетилцеллюлоза—диацетат.[14, С.39]

Приведенный выше механизм действует на начальной стадии реакции образования П. При более глубоких степенях превращения роль катализатора сводится к следующему: в ходе образования поликарбоната происходит частичный гидролиз конц;вых хлорформиатных групп и превращение их в менее активные группы —ОСООН, к-рые очень медленнэ взаимодействуют с группами NaOAr— и значительно легче с катализатором (третичным амином), находящимся в гидратной или основной форме:[7, С.422]

Приведенный выше механизм действует на начальной стадии реакции образования П. При более глубоких степенях превращения роль катализатора сводится к следующему: в ходе образования поликарбоната происходит частичный гидролиз концевых хлорформиатных групп и превращение их в менее активные группы —ОСООН, к-рые очень медленно взаимодействуют с группами NaOAr— и значительно легче с катализатором (третичным амином), находящимся в гидратной или основной форме:[12, С.420]

Выбор моделей для расчетов был сделан исходя из следующих соображений. Формирование АЦ происходит при смешении компонент каталитической системы. Исходный толуольный раствор трибутилфосфатного комплекса ШС1з-ЗТБФ является гомогенным. При смешении ШС1з~ЗТБФ с АШ3 вначале происходит частичный или полный «отрыв» молекул ТБФ от комплекса Кс1С1з-ЗТБФ за счет их комплексообразования с органическим соединением непереходного металла. Одновременно с этим, освобождающиеся связи Nd-Cl могут либо алкилироваться за счет взаимодействия с АШз, либо образовывать мостиковые связи с подобными связями других трихлоридов неодима. В результате образуется гетерогенная каталитическая система. Сказанное отражает результаты работы [49], где было показано, что в результате смешения компонент каталитической системы формируется осадок, который и ведет полимеризацию, а весь ТБФ остается в надосадоч-ной жидкости, инертной в полимеризации. Помимо того, в каталитической системе кроме молекул RNdCl2 в результате дальнейшего алкилирования могут образоваться также R2NdCl и R3Nd. Одновременно могут формироваться соединения непереходного металла: A1C1R2, AlC^R, A1C13. Все они, включая исходные молекулы NdCls, A1R3, могут ассоциироваться между собой через мостиковые связи. В результате этого, в конечном состоянии системы может появиться достаточно большое число различных соединений со сложной структурой, в составе которых имеются связи «ланта-нид-углерод», по которым может происходить в дальнейшем реак-[6, С.313]

Общим свойством всех эфиров и ангидридов является их легкий гидролиз с помощью воды [1265], особенно в присутствии кислотных или щелочных катализаторов и при высокой температуре. При этом происходит расщепление связи Si — OR или Si — OAc водой с образованием силанолов Si — ОН. Силанолы, особенно производные низших алифатических соединений, очень неустойчивы и конденсируются с образованием силоксановых цепей [1265, Н80]. При добавлении воды в количестве меньшем, чем эквивалентное, происходит частичный гидролиз, увеличивается молекулярный вес полимера, повышается температура кипения, плотность, вязкость, термостабильность, стойкость к дальнейшему гидролизу и т. п.[10, С.122]

Получение. П. получают радикальной полимеризацией М. в водном р-ре (концентрация М.~10%) в присутствии персульфатов щелочных металлов или дннитрпла азопзомасляной к-ты. Полученный водный р-р П. обычно используют непосредственно; если необходимо, П. из р-ра выделяют выпариванием при низкой теми-ре (и вакууме) пли осаждением метиловым спиртом либо ацетоном. При полимеризации М. и массе или в более концентрированных р-рах, а также при более высоких томн-рах вследствие протекания имидизации (гл. обр., по-видимому, межмолекулярной) образуются П., не растворимые в воде. Одновременно происходит частичный гидролиз амндных групп до карбоксильных.[7, С.90]

Получение. П. получают радикальной полимеризацией М. в водном р-ре (концентрация М.~10%) в присутствии персульфатов щелочных металлов или динитрила азоизомасляной к-ты. Полученный водный р-р П. обычно используют непосредственно; если необходимо, П. из р-ра выделяют выпариванием при низкой темп-ре (в вакууме) или осаждением метиловым спиртом либо ацетоном. При полимеризации М. в массе или в более концентрированных р-рах, а также при более высоких темп-pax вследствие протекания имидизации (гл. обр., по-видимому^ межмолекулярной) образуются П., не растворимые в воде. Одновременно происходит частичный гидролиз амидных групп до карбоксильных.[12, С.88]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
4. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров, 1982, 197 с.
5. Бергштейн Л.А. Лабораторный практикум по технологии резины, 1989, 249 с.
6. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
10. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
14. Седлис В.И. Эфиры целлюлозы и пластические массы, 1958, 116 с.

На главную