Химич. свойства П. определяются наличием амидной группы. При нагревании или изменении рН его р-ров происходит частичный гидролиз с образованием карбоксильных групп. Нагревание П. выше 100 °С приводит к уменьшению содержания азота вследствие имидиза-ции и появлению сшитых структур. При взаимодействии П. с формальдегидом в водных р-рах (20 °С, рН 8—10) или в неводной среде происходит метилолирова-ние: — CONH2+CH2O^—СОМНСН2ОН.При нагревании или подкислении полиметилолакриламида или его растворов образуются трехмерные структуры с эфирными (—CONHCH2—О—CH2NHCO—) и метиленовыми (—CONH—CH2—NHCO—) мостиками. К П. присоеди-[9, С.15]
В водном растворе акриламид можно превратить в полимер также ультразвуковым воздействием*. Под влиянием ультразвука происходит частичный радикальный распад молекул воды. Образующиеся гидроксильные радикалы служат инициаторами полимеризации акриламида. В начальный период полимеризации (45 мин.) образуется линейный полимер с молекулярным весом, достигающим 440 000. При дальнейшем действии ультразвука средний молекулярный вес полимера снижается до 220 000, но одновременно выход полимера быстро возрастает. Очевидно, с повышением концентрации гидроксильных радикалов увеличивается вероятность образования перекиси водорода[1, С.338]
Реальные аппараты, как правило, отличаются по режиму работы от идеальных. При недостаточной интенсивности перемешивания в них происходит частичный прямой проскок реакционной массы от входного отверстия до выходного (явление каналообразова-ния), образование застойных зон, возникает неравномерность температурного поля и концентраций по объему. Каждый- из этих факторов может быть учтен частным коэффициентом эффективности, являющимся сомножителем константы скорости реакции »[77, 83].[4, С.22]
Общее количество серной кислоты при гидролизе около 15% от веса целлюлозы. При 40—45° гидролиз (омыление) длится примерно 12—14 час. Называется эта операция иногда созреванием. При созревании происходит частичный гидролиз триацетата в диацетат (или в эфир, по степени замещения близкий к последнему), — одновременно вязкость продукта несколько снижается. Для прекращения операции омыления катализатор связывают (нейтрализуют) добавлением слабощелочных агентов, например уксуснокислого натрия. В результате в растворе получается ацето-норастворимая ацетилцеллюлоза—диацетат.[14, С.39]
Приведенный выше механизм действует на начальной стадии реакции образования П. При более глубоких степенях превращения роль катализатора сводится к следующему: в ходе образования поликарбоната происходит частичный гидролиз конц;вых хлорформиатных групп и превращение их в менее активные группы —ОСООН, к-рые очень медленнэ взаимодействуют с группами NaOAr— и значительно легче с катализатором (третичным амином), находящимся в гидратной или основной форме:[7, С.422]
Приведенный выше механизм действует на начальной стадии реакции образования П. При более глубоких степенях превращения роль катализатора сводится к следующему: в ходе образования поликарбоната происходит частичный гидролиз концевых хлорформиатных групп и превращение их в менее активные группы —ОСООН, к-рые очень медленно взаимодействуют с группами NaOAr— и значительно легче с катализатором (третичным амином), находящимся в гидратной или основной форме:[12, С.420]
Выбор моделей для расчетов был сделан исходя из следующих соображений. Формирование АЦ происходит при смешении компонент каталитической системы. Исходный толуольный раствор трибутилфосфатного комплекса ШС1з-ЗТБФ является гомогенным. При смешении ШС1з~ЗТБФ с АШ3 вначале происходит частичный или полный «отрыв» молекул ТБФ от комплекса Кс1С1з-ЗТБФ за счет их комплексообразования с органическим соединением непереходного металла. Одновременно с этим, освобождающиеся связи Nd-Cl могут либо алкилироваться за счет взаимодействия с АШз, либо образовывать мостиковые связи с подобными связями других трихлоридов неодима. В результате образуется гетерогенная каталитическая система. Сказанное отражает результаты работы [49], где было показано, что в результате смешения компонент каталитической системы формируется осадок, который и ведет полимеризацию, а весь ТБФ остается в надосадоч-ной жидкости, инертной в полимеризации. Помимо того, в каталитической системе кроме молекул RNdCl2 в результате дальнейшего алкилирования могут образоваться также R2NdCl и R3Nd. Одновременно могут формироваться соединения непереходного металла: A1C1R2, AlC^R, A1C13. Все они, включая исходные молекулы NdCls, A1R3, могут ассоциироваться между собой через мостиковые связи. В результате этого, в конечном состоянии системы может появиться достаточно большое число различных соединений со сложной структурой, в составе которых имеются связи «ланта-нид-углерод», по которым может происходить в дальнейшем реак-[6, С.313]
Общим свойством всех эфиров и ангидридов является их легкий гидролиз с помощью воды [1265], особенно в присутствии кислотных или щелочных катализаторов и при высокой температуре. При этом происходит расщепление связи Si — OR или Si — OAc водой с образованием силанолов Si — ОН. Силанолы, особенно производные низших алифатических соединений, очень неустойчивы и конденсируются с образованием силоксановых цепей [1265, Н80]. При добавлении воды в количестве меньшем, чем эквивалентное, происходит частичный гидролиз, увеличивается молекулярный вес полимера, повышается температура кипения, плотность, вязкость, термостабильность, стойкость к дальнейшему гидролизу и т. п.[10, С.122]
Получение. П. получают радикальной полимеризацией М. в водном р-ре (концентрация М.~10%) в присутствии персульфатов щелочных металлов или дннитрпла азопзомасляной к-ты. Полученный водный р-р П. обычно используют непосредственно; если необходимо, П. из р-ра выделяют выпариванием при низкой теми-ре (и вакууме) пли осаждением метиловым спиртом либо ацетоном. При полимеризации М. и массе или в более концентрированных р-рах, а также при более высоких томн-рах вследствие протекания имидизации (гл. обр., по-видимому, межмолекулярной) образуются П., не растворимые в воде. Одновременно происходит частичный гидролиз амндных групп до карбоксильных.[7, С.90]
Получение. П. получают радикальной полимеризацией М. в водном р-ре (концентрация М.~10%) в присутствии персульфатов щелочных металлов или динитрила азоизомасляной к-ты. Полученный водный р-р П. обычно используют непосредственно; если необходимо, П. из р-ра выделяют выпариванием при низкой темп-ре (в вакууме) или осаждением метиловым спиртом либо ацетоном. При полимеризации М. в массе или в более концентрированных р-рах, а также при более высоких темп-pax вследствие протекания имидизации (гл. обр., по-видимому^ межмолекулярной) образуются П., не растворимые в воде. Одновременно происходит частичный гидролиз амидных групп до карбоксильных.[12, С.88]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.