В 1969 г. было экспериментально доказано [21], что ингибиру-ющая способность различных соединений по отношению к радикальной полимеризации винилацетата может служить критерием оценки их антиокислителыюй активности. Оказалось, что порядок[7, С.16]
Одним из наиболее распространенных методов инициирования полимеризации является введение в систему различных соединений (инициаторов), содержащих лабильные (О—О, N—N, S—S, С—S и др.) связи и легко распадающихся при нагревании на свободные радикалы. К таким инициаторам относятся органические перекиси и (Гидроперекиси, некоторые азо- и диазосоединения и др.[4, С.10]
Путем изучения реакций со свободными радикалами, образующимися при распаде ди-грег-бутилперекиси и дифенилпикрилгид-разина различных соединений, моделирующих структуры разных типов каучуков и растворов каучуков, было установлено, что наибольшей стабильностью отличается полихлоропрен, полученный в присутствии регулятора переноса цепи-—дипроксида. Полихлоропрен, полученный в присутствии серы, менее стабилен, что возможно объясняется взаимодействием свободного радикала с полисульфидными группами [41]. Несмотря, однако, на большую стабильность полихлоропрена к реакциям со свободными радикалами, он сравнительно легко подвергается окислению при отсутствии эффективного антиоксиданта. В начальной стадии окисления про-[1, С.380]
Синтезированы также тетразамещенные соединения титана, и которых часть атомов галоида замещена углеводородными радикалами. Изучение различных соединений общей формулы R,,TiX4_n показало, что с увеличением количества введенных радикалов (т. е. с возрастанием п) стабильность связи титан— углерод уменьшается. Прочность связи титан—углерод возрастает, если атом Ti связан с электроотрицательным радикалом. Так, было установлено, что прочность связи титана с радикалом возрастает по мере замещения бутоксигрупп —ОС4НВ в титан-органическом соединении метоксигруппами —ОСН., или атомами хлора или фтора*.[2, С.497]
Поперечные химические связи в полимерах могут образовываться непосредственно между агорами углерода соседних макромолекул без других веществ или при помощи различных соединений, специально вводимых в систему. Такие вещества называются вулканизующими агентами или отвердитслями.[5, С.68]
Одним из перспективных направлений работ по созданию новых высокоэффективных катализаторов полимеризации этилена и других олефинов является способ одновременного закрепления на носителе двух или более различных соединений переходных металлов. Часто одно из соединений металла переменной валентности выступает в качестве лиганда основного металла. Варьируя таким образом состав и строение катализатора, удается целенаправленно регулировать целый ряд свойств получаемых полимеров, в первую очередь молекулярно-мас-совое распределение.[6, С.188]
Однако при протекании поликонденсации по такому механизму требуется затрата большого количества энергии для отщепления протона. Пользуясь приведенной схемой, невозможно также объяснить различие скоростей полимеризации диазометана в присутствии различных соединений бора как катализаторов.[2, С.198]
Ингибирование (полимеризации стирола явилось предметом многих исследований. Изучено интабирующее действие на полимеризацию стирола хииона II—4], нитробензола, .и •его производных 15], пирогаллола, •претичнобутилкатехина и тимола 16]. В качестве стабилизующих добавок к стиролу рекомендуется аммиак и диаминоазобензол [71 В одной из ра-•бот изучено влияние 130 различных соединений на полимеризацию стирола 181, в другой—ннгабирующее влияние алкил-галаидфенолов. Наиболее эффективными ингибиторами оказались алкилфторфенолы 191. Сера как ингибитор полимеризации стирола известна с 1878 г. (101 -и в настоящее время[3, С.67]
Реакция требует присутствия меди и основания для нейтрализации выделяющегося хлористого водорода. Это — вариант классического метода Гольдберга — нагревание анилина с п-нитрохлор-бензолом в присутствии 10—20% (мольн.) иодида меди (или меди и иодида калия) и небольшого избытка карбоната кнлия. Гольд-берг показал» что с ацстанилидом реакция протекает быстрее, чем с анилином. В течение ряда лет многие исследователи [40—56] пытаются усовершенствовать метод Гольдберга и применить его для промышленного получения аминов (использование формзпи-лида, различных соединений меди и оснований, введение диметил-формамида). Например, в случае форманилиуи образующийся й-формил-4'-1штродифенилам11Н дскарбонилирушсн но врем5г реакции, что исключает последующий гидролиз ацилыюй группы. В настоящее время в ряде стран прорабатывается вопрос о целесообразности промышленного внедрения этого метода.[7, С.89]
Органические галогенпроиз водные. Для получения полисульфидных полимеров было испытано около 100 различных дигалогенпроизводных алифатического и ароматического рядов. Практическое значение приобрели лишь следующие дигало-тенпроизводные: дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, ди(р-хлорэтил)фор-;маль, р,р'-дихлорэтиловый эфир, ди(6-хлорбутил)формаль, 6,8'-ди-хлорбутиловый эфир. Однако основным мономером, применяемым для получения как эластомеров, так и жидких каучуков, является ди(р-хлорэтил)формаль, который получается из безводных этилен-хлоргидрина и формальдегида в присутствии различных соединений, способных удалять образующуюся при этом воду в виде азео-тропов.[1, С.553]
Остатки катализаторов, особенно щелочных, вызывают при 200—300 °С быстрое уменьшение М даже при малых потерях массы, а при 300—400 °С ускоряют как распад ПДМС на циклы, так и отрыв боковых групп и структурирование полимерного остатка [54, 58, 59]. Ускоряет деструкцию ПДМС, по данным ИГА [61] и ДТА в атмосфере гелия [62], также замещение метильных групп фенильными и особенно высшими алкилами. Наоборот, уменьшение потерь массы и повышение температуры начала распада по данным ТГА наблюдается при замещении части атомов кислорода в цепи ариленовыми [63] и особенно карбораниленовыми [16, 57] группами. Потери массы сильно снижаются и при вреде-нии в силоксановую цепь небольших количеств, 0,3—2,0% (мол.), гетероатомов (В, Р, Ti, Zr и др.) или при добавлении к ПДМС различных соединений тех же элементов [3, с. 26]. Сильное инги-бирование деструкции при 400 СС отмечено при совместном" присутствии В и Р или В и Ti. Атомы некоторых металлов по инги-бирующему влиянию на термодеструкцию ПДМС располагаются в ряд:[1, С.485]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.