Вулканизаты полисульфидных полимеров имеют неудовлетвб-рительные адгезионные свойства. Для улучшения последних необходимо в вулканизующую смесь вводить специальные добавки или наносить подслой на герметизируемые поверхности. В качестве адгезионных добавок применяются эпоксидные или фенольные Смолы, в качестве подслоя (грунта) винильные, фурановые смолы И различные клеи. В отечественной промышленности применяют клей К-50 на основе жидкого тиокола и эпоксидной смолы, клей 88-Н и Н-& на основе наирита и смолы фенолоформальдегидного типа. Лучшими адгезионными свойствами обладают хлорнаири-товый и наиритово-эпоксидные грунты [37].[1, С.569]
В процессе получения полисульфидных полимеров, как правило, применяется от 0,1 до 4% (мол.) трифункционального мономера 1,2,3-трихлорпропана. Последний получается хлорированием пропилена или хлористого аллила, а также образуется как побочный продукт при синтезе глицерина.[1, С.553]
Низкотемпературные свойства полисульфидных полимеров зависят как от структуры углеводородной части полимера, так и от степени его полисульфидности. Увеличение длины углеводородной части основного звена полимера, введение эфирного кислорода снижает температуру стеклования полимеров, а повышение степени полисульфидности, наоборот, ухудшает их морозостойкость [8, 9].[1, С.557]
Низкотемпературные свойства полисульфидных полимеров, однако, реализуются лишь для некристаллизующихся полимеров. Пентаметилен- и гексаметилендисульфидаые полимеры не нашли[1, С.557]
По этой же причине в процессе получения полисульфидных полимеров невозможно выделить промежуточные продукты с низкой степенью поликонденсации (ди-, тримеры и так далее).[1, С.160]
Неорганические полисульфиды. Для получения полисульфидных полимеров обычно применяют водные 2М растворы полисульфида натрия. Одним из основных промышленных способов получения его является реакция взаимодействия 40%-ного водного раствора едкого натра с серой:[1, С.553]
Органические галогенпроиз водные. Для получения полисульфидных полимеров было испытано около 100 различных дигалогенпроизводных алифатического и ароматического рядов. Практическое значение приобрели лишь следующие дигало-тенпроизводные: дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, ди(р-хлорэтил)фор-;маль, р,р'-дихлорэтиловый эфир, ди(6-хлорбутил)формаль, 6,8'-ди-хлорбутиловый эфир. Однако основным мономером, применяемым для получения как эластомеров, так и жидких каучуков, является ди(р-хлорэтил)формаль, который получается из безводных этилен-хлоргидрина и формальдегида в присутствии различных соединений, способных удалять образующуюся при этом воду в виде азео-тропов.[1, С.553]
Наиболее широкое применение получили жидкие полимеры или жидкие тиоколы на основе ди(р-хлорэтил)формаля, выпуск которых составляет 80% от общего производства полисульфидных полимеров. В последние годы с целью расширения ассортимента жидких полисульфидных полимеров как в СССР, так и в СШ*А проводятся исследования по модификации жидких тиоколов и созданию новых материалов. Получен тиоуретановый эластомер, характеризующийся лучшим комплексом физико-механических свойств и более высокой адгезионной прочностью по сравнению с вулканизатами обычных жидких тиоколов [2, 3]. В США разработан способ получения полисульфидного полимера с повышенным содержанием серы в цепи с концевыми гидроксильными группами, а также полимер с концевыми меркаптанными группами на основе полипропиленоксида [4].[1, С.552]
Кристаллизация полисульфидных полимеров связана с большой регулярностью структуры и может быть нарушена получением сополимеров различного состава.[1, С.558]
Для отверждения полисульфидных полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы, успешно используются различные окислители; этот метод особенно пригоден для отверждения продуктов среднего молекулярного веса. При отверждении этим методом сравнительно низкомолекулярных полимеров (молекулярный вес 500—1000) возникают значительные трудности, связанные с необходимостью больших количеств окислителя. Особенностью процессов отверждения при действии окислителей является выделение тепла, обусловленное окислением меркаптогрупп в дисульфид-ные; в ряде случаев это затрудняет проведение процесса. Сильные окислители могут расщеплять дисульфидные связи с образованием сравнительно нестабильных тиолсульфонатов или даже сульфокислот. Однако при правильном выборе отверждающего агента вполне возможно контролировать процесс отверждения разнообразных жидких полисульфидных полимеров и как при комнатной, так и при повышенной температуре получать требуемые продукты. Поскольку процессы окисления, тем более окисления макромолекул, подчиняются сложным законам органической химии, то поликонденсация при окислении протекает далеко не количественно. В соответствии с этим вполне закономерно следующее наблюдение: чем ниже молекулярный вес исходного полимера, тем хуже физические свойства продукта его отверждения. При отверждении путем окисления могут протекать также и различные побочные реакции, приводящие к разрыву молекул и соответственно к понижению показателей прочности на разрыв, удлинения и устойчивости к истиранию.[2, С.322]
При взаимодействии полисульфидных полимеров с соединениями, содержащими эпоксидные и изоцианатные группы, могут быть получены блоксополимеры.[1, С.564]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.