Сенсибилизатор поглощает свет, давая радикалы. При термопереносе электрона к ониевым солям снова возникают катион и радикал, которые в результате вторичных реакций инициируют радикальную и катионную полимеризацию, — «бивалентные фотоинициаторы» [9, 36].[4, С.132]
Метод регистрирует выделение из образца летучих продуктов в момент приложения внешнего термомеханического воздействия, продуктов термического разложения функциональных групп, накопленных в результате вторичных механохимических реакций, дает возможность определить локализацию накопления микроповреждений, кинетические параметры процессов. Использование масс-спект-рометрического анализа позволяет изучать весь комплекс процессов, протекающих под действием тепла и механических напряжений, установить степень неравномерности старения эластомеров и резинотехнических изделий в реальных условиях. С помощью масс-анализаторов, работающих в высоком вакууме, можно изучать первичные стадии распада, исключать вторичные реакции продуктов пи-[2, С.144]
В интервале температур 275...290°С происходит интенсивная дегидратация с образованием фурфурола, левулиновой и у-гидроксивалериа-новой кислот и других простых продуктов. Фурфурол при термической деструкции получается со значительно меньшим выходом, чем в условиях гидролиза пентозанов. В присутствии кислорода воздуха идут также окислительные реакции. При температурах около 310°С в результате вторичных реакций появляются ароматические соединения. При дальнейшем повышении температуры до 350°С наблюдается значительное увеличение числа парамагнитных центров, что указывает на дальнейшее развитие реакций гомолитического разрыва связей с образованием промежуточных свободных радикалов. Эти радикалы, вступая в реакции рекомбинации, участвуют в сложных процессах формирования структуры угля. Звенья уроновых кислот в составе гемицеллюлоз неустойчивы в условиях термической деструкции и легко претерпевают декарбоксилирование, а от звеньев 4-О-метил-О-глюкуроновой кислоты отщепляются метоксильные группы с образованием метанола.[3, С.359]
В процессах химических превращений полимеров следует избегать применения высоких температур, концентрированых кислот и щелочей, а тем более окислителей. Полимераналогичные превращения рекомендуется проводить в атмосфере азота. Эти предосторожности необходимы для уменьшения возможности протекания процессов деструкции, которые могут привести к разрыву макромолекулярных цепей (т. е. к снижению их среднего молекулярного веса), к появлению новых разветвлений (т. е. к изменению структуры цепей) и, наконец, к различным нежелательным побочным процессам в результате вторичных реакций между функциональными группами. Особенно интенсивно развиваются процессы окислительной деструкции при химических превращениях предварительно растворенных полимеров. Растворение полимера облегчает доступ к отдельным звеньям цепей не только для реагирующих веществ, но и для кислорода, в результате оба процесса становятся конкурирующими. С повышением температуры реакционной смеси, увеличением интенсивности перемешивания и при введении даже очень небольшого количества окислителей усиливается деструктирующее влияние кислорода.[1, С.172]
Криол'итическая об|р(аботка смеси раствора крахмала и эмуль-•сим полистирола '[673, 674] приводит к образованию сополимеров полистирола с углеводами, вероятно, также в результате вторичных реакций свободных радикалов криолизовакного крахмала в этой системе.[6, С.278]
Другие авторы [81, 82] в аналогичных условиях обнаружили образование продуктов соединения двух молекул стирола и одной молекулы бензохинона. По-видимому, продукты соединения образуются в результате вторичных или побочных реакций и не имеют непосредственного отношения к механизму ингибирования.[7, С.171]
Окисление пластификаторов может способствовать деструкции поли-винилхлоридных композиций вследствие увеличения скорости реакции, в процессе которой происходит потеря пластификатора, или в результате вторичных реакций, в которых продукты окисления пластификатора[9, С.471]
Нерастворимый волокнистый осадок крахмала тем не менее также является продуктом деструктивных превращений, поскольку его медное число в 2,5 раза йолыпе исходного, а повышенные значения цт/с и асимметрии могут свидетельствовать о наличии: сильно разветвленных структур, возникших в результате вторичных реком'бинационных процессов, и конфор майданных превращений. Продукты криолиза крахмала длительное время после размо-[6, С.277]
Последующее декарбоксилирование образовавшейся к-ты приводит к образованию С02. При Т. д. полиамидов одна из основных реакций — гидролиз амидной связи с образованием амина и к-ты; механизм образования воды, ответственной за гидролиз, окончательно не выяснен. Возможно, что она образуется в результате вторичных реакций продуктов деструкции (напр., при автоконденсации циклопентанона при деструкции полигексаметиленадипинамида) .[11, С.302]
Последующее декарбоксилирование образовавшейся к-ты приводит к образованию СО2. При Т. д. полиамидов одна из основных реакции — гидролиз амидной связи с образованием амина и к-ты; механизм' образования воды, ответственной за гидролиз, окончательно не выяснен. Возможно, что она образуется в результате вторичных реакций продуктов деструкции (напр., при автоконденсации циклопентанона при деструкции полигексаметиленадипинамида).[10, С.302]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.