Было обнаружено [29] , что при увеличении интенсивности перемешивания реакционной массы уменьшается размер частиц и молекулярная масса ПВА. Последнее, очевидно, вызвано уменьшением передачи цепи на полимер при улучшении условий теплообмена. Средний размер частиц L в пределах от 0,5 до 1,2 мм и скорость перемешивания п при суспензионной полимеризации ВА в растворе ПВС связаны соотношением:[7, С.22]
На скорость полимеризации этилена в газовой фазе оказывают влияние лишь такие факторы, как температура полимеризации, концентрация исходных компонентов катализатора и мономера; объемная же скорость мономера, подаваемого через слой полимер — катализатор, скорость перемешивания реакционной массы не оказывают заметного влияния.[2, С.74]
Существенную роль в Д. играют темн-рпые эффекты: в большинство случаев полимеризация сильно экзо-термична [до 2,1 Мдж/кг (500 ка.г/г)], и иногда тепловое расширение может даже преобладать над усадкой, особенно при проведении процессов в массе. Эффекты неизотермичности м. б. сильно снижены соответствующим подбором концентраций реагентов, а также улучшением условий теплоотдачи путем перемешивания реакционной смеси или использования дилатометров специальной конструкции, где полимеризация проводится в тонком слое. Во всяком случае, нзотермпчность реакционной смеси должна быть специально проконтролирована и, если разогрев не может быть абсолютно исключен, его необходимо учитывать при анализе результатов измерений. В особенности это касается начальных стадий, когда к высоким скоростям реакции часто добавляются эффекты смешения реагентов, а также самых глубоких стадий, где теплоотвод ухудшается в связи с ростом вязкости среды.[9, С.360]
Проведенный анализ быстрых реакций полимеризации показал, что отмеченные при математическом моделировании эффекты тождественны наблюдаемым экспериментально на примере полимеризации изобутилена [2]. Сравнение расчетных и экспериментальных данных указывает на возникновение градиента концентрации и температур, т.е. быстрые реакции с локальным вводом катализатора протекают по отдельным зонам в виде факела с различными температурными и кинетическими параметрами. Важным следствием неизотер-мичности процесса является повышение полидисперсности продукта по средним молекулярным массам, т.е. ухудшение его свойств. Наличие факела в быстрых процессах полимеризации, в частности изобутилена, определяет специфические методические и практические приемы их проведения. Так, внешнее термостатирование не является эффективным и ограничивает использование дилатометрии и многих других экспериментальных методов исследования кинетики процесса. Лишь низкие концентрации катализатора (меньше 10"4 моль/л) при условии эффективного перемешивания реакционной массы могут обеспечить изотермический характер процесса и получение полимерного продукта с ММР, близким к расчетному.[6, С.142]
Процесс осуществляют путем непрерывного перемешивания реакционной смеси в реакторе (см. рис.) при комнатной (или более низкой) темп-ре. В резуль-[8, С.421]
В эмульсионных и гетерогенно-каталитич. процессах необходимость гомогенизации требует интенсивного перемешивания. Дилатометр для эмульсионной полимеризации с мешалкой, введенной через затвор, известен давно, однако дополнительные требования (герметичность, избыточное давление) вынуждают использовать другие методы перемешивания реакционной смеси.[9, С.361]
В эмульсионных и гетерогенно-каталитич. процессах необходимость гомогенизации требует интенсивного перемешивания. Дилатометр для эмульсионной полимеризации с мешалкой, введенной через затвор, известен давно, однако дополнительные требования (герметичность, избыточное давление) вынуждают использовать другие методы перемешивания реакционной смеси.[10, С.358]
Ряд исследований по межфазной поликонденсации был посвящен изучению ее закономерностей2205'2220> 2228-2241. Так, Кор-шак, Виноградова и Лебедева исследовали влияние различных факторов (соотношения исходных веществ, природы и количества щелочи, органического растворителя, эмульгатора и катализатора, температуры реакции, интенсивности перемешивания реакционной массы и т. п.) на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, получаемого взаимодействием хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 2228-2231 г]ри проведении межфазной поликонденсации с 0,1—0,125 М растворами (соотношение исходных веществ диан: хлорангидрид изофталевой кислоты: едкий натр =1:1: 2,2 молей) с использованием в качестве органической фазы и-ксилола, в качестве катализатора — хлористого триэтилбензиламмония, а в качестве эмульгатора — мерзоля-та удалось получить полиарилат Д-1 с выходом 80% и мол. вес. 150000—160000. Полиарилат Д-1 с молекулярным весом 20000—50000 можно получать и при проведении межфазной поликонденсации в концентрированных (10—15%) растворах2205.[12, С.196]
Существенную роль в Д. играют темп-рные эффекты: в большинстве случаев полимеризация сильно экзо-термична [до 2,1 Мдж/кг (500 ка.г/г)], и иногда тепловое расширение может даже преобладать над усадкой, особенно при проведении процессов в массе. Эффекты неизотермичности м. б. сильно снижены соответствующим подбором концентраций реагентов, а также улучшением условий теплоотдачи путем перемешивания реакционной смеси или использования дилатометров специальной конструкции, где полимеризация проводится в тонком слое. Во всяком случае, изотермичность реакционной смеси должна быть специально проконтролирована и, если разогрев не может быть абсолютно исключен, его необходимо учитывать при анализе результатов измерений. В особенности это касается начальных стадий, когда к высоким скоростям реакции часто добавляются эффекты смешения реагентов, а также самых глубоких стадий, где теплоотвод ухудшается в связи с ростом вязкости среды.[10, С.357]
Процесс осуществляют путем непрерывного перемешивания реакционной смеси в реакторе (см. рис.) при комнатной (или более низкой) темп-ре. В резуль-[11, С.419]
На выход и величину молекулярного веса полиамидов, образующихся в процессе межфазной поликонденсации, оказывают влияние температура реакции1Ш, скорость перемешивания реакционной массы1182-1183, соотношение исходных реагентов 1182-1185^ чистота мономеров и наличие примесей монофункциональных соединений1186"1187, природа растворителя1188-1190, природа связующего соляной кислоты, выделяющейся в ходе реакции1188-1191, и другие факторы1192-1199.[12, С.392]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.