На главную

Статья по теме: Межфазной поликонденсации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Способ межфазной поликонденсации имеет достоинства, к которым можно отнести большие скорости процесса при низких температурах и атмосферном давлении. Однако применение этого способа ограничивается необходимостью использования мономеров с высокой реакционной способностью и больших объемов растворов исходных реагентов, поскольку при межфазной поликонденсации применяют довольно разбавленные растворы.[9, С.49]

Применение межфазной поликонденсации в промышленности ограничено необходимостью использовать дорогостоящие мономеры с высокой реакционной способностью (например, дихлорангид-риды дикарбоновых кислот), большими объемами фаз и затратами на регенерацию растворителя. Этот метод целесообразно использовать для получения продуктов, синтез которых другими методами затруднен, например из термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, для получения высокодисперсных полимерных порошков.[2, С.62]

Хотя реакция межфазной поликонденсации и протекает с большой скоростью, надлежащий выбор системы растворителей и концентрации мономеров имеет важное значение для обеспечения достаточной подвижности растущей цепи, что существенно для образования высокомолекулярного продукта. Основное преимущество межфазной поликонденсации заключается в том, что она проводится при низкой температуре. Таким образом, в тех случаях, когда полимер или исходные мономеры разлагаются при их температуре плавления и вследствие этого нельзя проводить поликонденсацию в расплаве, метод межфазной поликонденсации дает возможность легко осуществить получение такого полимера.[5, С.103]

Для проведения межфазной поликонденсации наиболее целесообразно использовать мономеры с высокой реакционной способностью (дихлорангидриды дикарбоновых кислот, диамины и бисфе-[2, С.61]

При проведении межфазной поликонденсации исходные мономеры растворяют отдельно в двух несмешивающихся жидкостях. Обычно одной из них является вода, другой - не смешивающийся с водой растворитель, инертный к мономерам. При синтезе полиамидов и полиэфиров применяют водный раствор диамина или двухатомного фенола (к которому для связывания выделяющегося хлористого водорода добавляют щелочь) и раствор дихлорангидрида дикарбоновой кислоты в углеводороде. На границе раздела водной и углеводородной фаз образуется полимер. Для более полного контакта и ускорения процесса поликонденсации применяют перемешивание. Полученный полимер отфильтровывают, промывают и высушивают.[9, С.49]

Полиалкилентерефталамиды получают методом межфазной поликонденсации алифатических диаминов и дихлорангидрида те-рефталевой кислоты:[3, С.385]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсации является получение най-лона-66 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангилрида ади-пиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса (Мп^- 20000; логарифмическая приведенная вязкость в м-крезоле 1,8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-щие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие преимущества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны.[5, С.104]

Полипиперазин 4,4'-с ульфонилбензимид получают методом межфазной поликонденсации дихлорангидрида 4,4'-сульфонил-бензойной кислоты и пиперазина:[3, С.389]

С целью введения ароматических 'колец в макромолекулу сложных полиэфиров последние получают методом межфазной поликонденсации хлорангидридов ароматических или алифатических кислот с бисфенолами или алифатическими гликолями [5, с. 311].[1, С.524]

Межфазную поликонденсацию обычно проводят при комнатной температуре. Повышение температуры реакции, как правило, приводит к уменьшению выхода « молекулярной массы образующегося полимера. Механизм межфазной поликонденсации недостаточно изучен, поэтому условия ее проведения определяются эмпирическим путем. Преимущества этого процесса — высокие скорости и низкие температуры реакции. Кроме того, не требуется высокая степень очистки реагентов (при низких температурах побочные реакции не столь важны), стехиометрический состав поддерживается автоматически.[2, С.62]

Прежде чем начать обсуждение этих процессов, необходимо подчеркнуть, что хотя реакции конденсации и присоединения принципиально и практически хорошо известны большинству химиков-органиков, эти же реакции, ведущие к синтезу полимеров, имеют, помимо применения полифункциоиальных мономеров, еще и то существенное отличие, что они должны протекать с очень высокими выходами. В то время как в органической химии реакция, идущая с выходом основного продукта 90%, считается превосходным препаративным методом, в случае получения высокомолекулярного полимера по-ликоденслция должна протекать с выходом, близким к 100% (за исключением реакций межфазной поликонденсации). Последние несколько процентов выхода реакции означают взаимодействие концевых групп длинных молекул между собой с образованием продукта с очень большим молекулярным весом. Для достижения такого эффекта необходимо, чтобы основная реакция не сопровождалась побочными реакциями, в результате которых происходит потеря концевых групп, и образованием боковых цепей, а исходные мономеры должны быть чрезвычайно чистыми. В большинстве случаев (HQ не всегда) при проведении поликоидеисации необходимо применять исходные мономеры в строго эквимолярных количествах.[5, С.77]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
5. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
6. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
7. Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов, 1979, 255 с.
8. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
9. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
10. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
11. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
12. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
13. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
14. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
15. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
16. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
17. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
18. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
19. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
20. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
21. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
22. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
23. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
24. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
25. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную