Способ межфазной поликонденсации имеет достоинства, к которым можно отнести большие скорости процесса при низких температурах и атмосферном давлении. Однако применение этого способа ограничивается необходимостью использования мономеров с высокой реакционной способностью и больших объемов растворов исходных реагентов, поскольку при межфазной поликонденсации применяют довольно разбавленные растворы.[9, С.49]
Применение межфазной поликонденсации в промышленности ограничено необходимостью использовать дорогостоящие мономеры с высокой реакционной способностью (например, дихлорангид-риды дикарбоновых кислот), большими объемами фаз и затратами на регенерацию растворителя. Этот метод целесообразно использовать для получения продуктов, синтез которых другими методами затруднен, например из термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, для получения высокодисперсных полимерных порошков.[2, С.62]
Хотя реакция межфазной поликонденсации и протекает с большой скоростью, надлежащий выбор системы растворителей и концентрации мономеров имеет важное значение для обеспечения достаточной подвижности растущей цепи, что существенно для образования высокомолекулярного продукта. Основное преимущество межфазной поликонденсации заключается в том, что она проводится при низкой температуре. Таким образом, в тех случаях, когда полимер или исходные мономеры разлагаются при их температуре плавления и вследствие этого нельзя проводить поликонденсацию в расплаве, метод межфазной поликонденсации дает возможность легко осуществить получение такого полимера.[5, С.103]
При проведении межфазной поликонденсации исходные мономеры растворяют отдельно в двух несмешивающихся жидкостях. Обычно одной из них является вода, другой - не смешивающийся с водой растворитель, инертный к мономерам. При синтезе полиамидов и полиэфиров применяют водный раствор диамина или двухатомного фенола (к которому для связывания выделяющегося хлористого водорода добавляют щелочь) и раствор дихлорангидрида дикарбоновой кислоты в углеводороде. На границе раздела водной и углеводородной фаз образуется полимер. Для более полного контакта и ускорения процесса поликонденсации применяют перемешивание. Полученный полимер отфильтровывают, промывают и высушивают.[9, С.49]
Полиалкилентерефталамиды получают методом межфазной поликонденсации алифатических диаминов и дихлорангидрида те-рефталевой кислоты:[3, С.385]
Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсации является получение най-лона-66 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангилрида ади-пиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса (Мп^- 20000; логарифмическая приведенная вязкость в м-крезоле 1,8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-щие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие преимущества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны.[5, С.104]
Полипиперазин 4,4'-с ульфонилбензимид получают методом межфазной поликонденсации дихлорангидрида 4,4'-сульфонил-бензойной кислоты и пиперазина:[3, С.389]
С целью введения ароматических 'колец в макромолекулу сложных полиэфиров последние получают методом межфазной поликонденсации хлорангидридов ароматических или алифатических кислот с бисфенолами или алифатическими гликолями [5, с. 311].[1, С.524]
Межфазную поликонденсацию обычно проводят при комнатной температуре. Повышение температуры реакции, как правило, приводит к уменьшению выхода « молекулярной массы образующегося полимера. Механизм межфазной поликонденсации недостаточно изучен, поэтому условия ее проведения определяются эмпирическим путем. Преимущества этого процесса — высокие скорости и низкие температуры реакции. Кроме того, не требуется высокая степень очистки реагентов (при низких температурах побочные реакции не столь важны), стехиометрический состав поддерживается автоматически.[2, С.62]
Прежде чем начать обсуждение этих процессов, необходимо подчеркнуть, что хотя реакции конденсации и присоединения принципиально и практически хорошо известны большинству химиков-органиков, эти же реакции, ведущие к синтезу полимеров, имеют, помимо применения полифункциоиальных мономеров, еще и то существенное отличие, что они должны протекать с очень высокими выходами. В то время как в органической химии реакция, идущая с выходом основного продукта 90%, считается превосходным препаративным методом, в случае получения высокомолекулярного полимера по-ликоденслция должна протекать с выходом, близким к 100% (за исключением реакций межфазной поликонденсации). Последние несколько процентов выхода реакции означают взаимодействие концевых групп длинных молекул между собой с образованием продукта с очень большим молекулярным весом. Для достижения такого эффекта необходимо, чтобы основная реакция не сопровождалась побочными реакциями, в результате которых происходит потеря концевых групп, и образованием боковых цепей, а исходные мономеры должны быть чрезвычайно чистыми. В большинстве случаев (HQ не всегда) при проведении поликоидеисации необходимо применять исходные мономеры в строго эквимолярных количествах.[5, С.77]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.