На главную

Статья по теме: Увеличивается подвижность

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

С повышением температуры реакционной смеси увеличивается подвижность макрорадикалов, однако температурный эффект повышения скорости обрыва в результате взаимодействия макрорадикалов невелик, так как энергия активации этого процесса составляет 0—3 ккал/моль.[1, С.124]

Точно так же имеются многочисленные опыты, которые свидетельствуют о том, что значение С2 тем меньше, чем выше подвижность сегментов цепей в сетке при данной температуре, и что С2 стремится к нулю при приближении условий деформации к равновесньш. Так, в одинаковых условиях деформации С2 для полисилок-сановых сеток значительно меньше, чем для вулканиза-тов натурального каучука (НК.), а С2 = 0 обычно достигают при деформации резин, набухших в низкомолекулярных растворителях (в этих условиях сильно увеличивается подвижность сегментов и ускоряется достижение равновесия в деформируемом полимере), или при деформации «сухих» сеток, полученных при сшивании системы, содержащей каучук, набухший в инертном растворителе.[7, С.21]

В общем виде релаксацией * называется процесс перехода системы из неравновесного состояния в равновесное. Этот переход происходит вследствие теплового движения структурных элементов, из которых состоит данная система, и обусловлен, таким образом, термодинамическими причинами. Естественно, что все факторы, влияющие на подвижность элементов структуры рассматриваемой системы, влияют и на характер проявления ее релаксационных свойств. Температура определяет кинетическую энергию элементов структуры, а следовательно, и скорость перехода их из одного состояния в другое. Поэтому с повышением температуры увеличивается подвижность элементов структуры и скорость их перехода из неравновесного состояния в равновесное, т. е. с ростом температуры релаксационные процессы протекают быстрее.[9, С.87]

В общем виде релаксацией * называется процесс перехода системы из неравновесного состояния в равновесное. Этот переход происходит вследствие теплового движения структурных элементов, из которых состоит данная система, и обусловлен, таким образом, термодинамическими причинами. Естественно, что все факторы, влияющие на подвижность злементов структуры рассматриваемой системы, влияют и на характер проявления ее релаксационных свойств. Температура определяет кинетическую энергию элементов структуры, а следовательно, и скорость перехода их из одного состояния в другое. Поэтому с повышением температуры увеличивается подвижность элементов структуры и скорость их перехода из неравновесного состояния в равновесное, т. е. с ростом температуры релаксационные процессы протекают быстрее.[10, С.87]

Образование узлов приводит к тому, что подвижность соседни> звеньев цепи несколько уменьшается, т. е. их тепловое движение ограничивается. Поэтому даже при наличии сравнительно пеболь того числа длительно существующих узлов вся система становится более жесткой. Таким образом,[охлаждение приводит к образова нию довольно стабильной структуры, в которой фиксируется слу чайное относительное расположение молекул полимера. В резуль тате при температуре ниже температуры стеклования (Тс) полимер приобретает свойства твердого тела. При нагревании полимерногс вещества выше Тр поперечные межмолекулярные связи разруша ются, вследствие чего увеличивается подвижность звеньев и гиб кость цепей — полимер переходит в высокоэластическое состояние[2, С.192]

Если изобразить графически зависимость удельного объема от температуры, то для атактического и изотактического полимеров получаются разные диаграммы. Кривая зависимости, полученная для атактического полипропилена, характерна для аморфных материалов и состоит в грубом приблгжении из двух линейных ветвей, которые пересекаются в точке, обозначаемой как температура перехода второго рода, или как температура стеклования (рис. 5.16) [.40]. Положение этой точки в известной мере зависит от метода измерения. Таким образом, мы имеем здесь дело не с типичным фазовым превращением, а скорее с изменением энергии межмолекулярного взаимодействия, в результате которого увеличивается подвижность отдельных участков макромолекулярной цепи (сегментов). В то время как ниже температуры стеклования взаимное положение сегментов практически фиксируется, выше этой температуры энергия теплового движения сегментов увеличивается и становится достаточной для преодоления межмолекулярного, а также внутримолекулярного взаимодействия. Особенно сильно это проявляется в изменении модуля упругости аморфных полимеров. Из твердого, а часто и хрупкого состояния полимер переходит в каучукоподобное (высокоэластическое), когда уже под действием небольшой внешней силы он приобретает значительную деформацию, которая после снятия нагрузки почти мгновенно исчезает. Высокоизотактический полипропилен практически вообще не обнаруживает перехода второго рода. Зато при температуре, близкой к точке плавения кристаллитов, его удельный объем[3, С.112]

В состав многих композиционных материалов входят пластификаторы. При их введении в полимер увеличивается подвижность сегментов макромолекул, что облег-[5, С.17]

Электропроводность полимеров является ионной, источник ионов в полимерах-диэлектриках— низкомолекулярные примеси, связанные молекулярными силами с макромолекулами. Выше температуры стеклования и текучести, когда увеличивается подвижность макромолекул и время релаксации становится соизмеримым с длительностью измерения, электропроводность полимеров резко возрастает. Кроме того, электропроводность полимеров возрастает под влиянием ядерных излучений вследствие появления электронной проводимости.[11, С.280]

Rn-первых. происходит снижение прочности вследствие уменьшения интенсивности межми-лекулярного взаимодействия между частями макромолекул и другими элементами надмолекулярной структуры. Во-вторых, как правило, увеличивается подвижность элементов структуры, и материал успевает в большей мере ориентироваться перед разрушением образца. Естественно, что увеличение степени ориентации перед разрывом сопровождается увеличением прочности.[6, С.164]

ограничивается. Поэтому даже при наличии сравнительно леболь шого числа длительно существующих узлов вся система становится более жесткой. Таким образом,t охлаждение приводит к образованию довольно стабильной структуры, в которой фиксируется случайное относительное расположение молекул полимера. В результате при температуре ниже температуры стеклования (Тс) полимер приобретает свойства твердого тела. При нагревании полимерного вещества выше Гс поперечные межмолекулярные связи разрушаются, вследствие чего увеличивается подвижность звеньев и гиб-ьость цепей — полимер переходит в высокоэластическое состояние.[4, С.192]

полученных вальцеванием, период индукции процесса цепного окисления сокращается. Это ведет к тому, что термоокислительная деструкция ацетата целлюлозы протекает с высокой скоростью, характерной для автоускоренных процессов. Виноградов считает, что экструзионный способ получения этролов является более предпочтительным по сравнению с вальцеванием, т.к. при последующей переработке молекулярная масса ацетцеллюло'.шых термопластов снижается меньше. Автор делает вывод, что ацетат целлюлозы являясь жесткоцепным полимером трудно перерабатывается. Более высокие механические напряжения, необходимые для обеспечения текучести термопласта из ацетата целлюлозы приводят к ускорению механохимичсской деструкции но сравнению с ацетопропионатом и ацетобутаратом целлюлозы В тоже время в более жесткоиепном ацетате целлюлозы подвижность макромолекул меньше, и поэтому в таком случае кинетика цепных окислительных процессов лимитируется эффектом клетки. При повышении температуры увеличивается подвижность макромолекул и снижается действующее напряжение. Виноградов считает, что воздействие механохимических процессов деструкции, но за счет снижения роли эффекта клетки, повышается вклад в процессы цепного окисления. Такое утверждение не является бесспорным. Таким образом в реальных условиях промьшленной переработки ацетаюв целлюлозы через термопластичное состояние в условиях термомеханических воздействий происходит следующие основные процессы старения ацетатов целлюлозы:[8, С.72]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
3. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
5. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
6. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
7. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
8. Манушин В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, 2002, 107 с.
9. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
10. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
11. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров, 1971, 536 с.

На главную