На основании приведенных соображений можно объяснить температуру «второго размягчения», которая была обнаружена на термомеханических кривых пластифицированного ПВХ [5], как температуру, при которой время жизни надмолекулярных структур становится соизмеримым со временем эксперимента. Температурная зависимость А для ПЭ также согласуется с данными рентгенографического исследования [6], которыми было показано, что в области температур 100—120° наблюдается резкое увеличение некоторых параметров ячейки, связанное с началом распада структур, идущего по ступенчатому механизму. Вначале происходит распад мопокристалличе-ских образований на ленты, которые затем разрушаются до более простых, первичных форм надмолекулярных образований (пачек). Полученные нами данные позволяют проследить ступенчатый распад структур вплоть до отщепления одиночных макромолекул.[4, С.322]
ПОЛИМЕРЫ В МАШИНОСТРОЕНИИ (polymers in mashine-building, Polymere im Maschinenbau, poly-meres dans construction des mashines). Полимеры занимают одно из ведущих мест среди конструкционных материалов для машиностроения. Так, потребление пластмасс в этой отрасли становится соизмеримым (в единицах объема) с потреблением стали. Непрерывно возрастает также применение лакокрасочных материалов, синтетич. волокон, клеев, резины и др.[9, С.458]
ПОЛИМЕРЫ В МАШИНОСТРОЕНИИ (polymers in mashine-building, Polymere iin Maschinenbau, poly-meres dans construction des mashines). Полимеры занимают одно из ведущих мест среди конструкционных материалов для машиностроения. Так, потребление пластмасс в этой отрасли становится соизмеримым (в единицах объема) с потреблением стали. Непрерывно возрастает также применение лакокрасочных материалов, сиптетич. волокон, клеев, резины и др.[6, С.460]
Электропроводность полимеров является ионной, источник ионов в полимерах-диэлектриках— низкомолекулярные примеси, связанные молекулярными силами с макромолекулами. Выше температуры стеклования и текучести, когда увеличивается подвижность макромолекул и время релаксации становится соизмеримым с длительностью измерения, электропроводность полимеров резко возрастает. Кроме того, электропроводность полимеров возрастает под влиянием ядерных излучений вследствие появления электронной проводимости.[8, С.280]
Следует заметить, что выражения для электрического смещения D типа (5.19) справедливы, строго говоря, лишь для стационарных, не меняющихся во времени электрических полей. Если электрическое поле Е, приложенное к диэлектрику, периодически изменяется во времени, то электрическое смещение в каждой точке среды в данный момент времени будет зависеть не только от напряженности электрического поля и скорости его изменения, но и от предыстории среды. Если время изменения электрического поля становится соизмеримым с временем установления статистического равновесия, то в среде активную роль будут играть релаксационные процессы. Очевидно, что переход к равновесию может происходить таким образом, что будет иметь место суперпозиция релаксационных процессов. В связи с этим в реальном полимерном диэлектрике, находящемся в периодически изменяющемся электрическом поле, вектор электрического смещения должен каким-то образом учитывать предысторию среды. Поэтому при описании диэлектрических свойств полимерных диэлектриков должны использоваться некоторые неравновесные значения Dit отличающиеся от стационарных значений D0i, соответствующих постоянным во времени электрическим полям.[3, С.184]
Очень прочные образцы вулканизованного натурального каучука были получены Буссе [410]. Латексные пленки толщиной 0,125 мм закри-сталлизовывали при растяжении на 1200% и обрабатывали под натяжением газообразной хлористой серой при 0° в течение 15 мин. Полученные образцы обладали разрывной прочностью 1230 кг!см2 при удлинении 25%. Высокая прочность этих образцов объясняется, по-видимому, одновременным существованием в них пространственных сеток нескольких типов. Число поперечных связей при этом настолько велико, что становится соизмеримым с числом химических связей в основных цепях. Вторичные поперечные связи, возникающие в результате образования кристаллитов, существуют в этих образцах наряду с кажущимися поперечными связями — клубками перепутанных участков макромолекул. Предполагается, что число свободных концевых участков макромолекул в этих системах ограничено.[5, С.227]
Удельное электросопротивление металлов р существенным образом зависит от концентрации дефектов кристаллического строения. Хорошо известно, что на величину р влияют точечные дефекты и дислокации. Однако влияние границ зерен на величину электросопротивления поликристаллических материалов исследовано весьма слабо. Подобные результаты могут быть получены исследованием зависимостей величины электросопротивления р от среднего размера зерен d. В обычных поликристаллах с размером зерен в десятки и сотни микрометров эффект, связанный с границами зерен, мало существен в связи с невысокой протяженностью границ зерен в структуре. С другой, стороны, в случае наноструктурных металлов размер зерен становится соизмеримым с величиной свободного пробега электронов проводимости. В связи с этим проблема электросопротивления наноструктурных металлов приобретает большой интерес как с физической, так и с практической точек зрения.[2, С.162]
Влияние межмолекулярного взаимодействия на способное™ полимеров к стеклованию можно проследить на примере полярные полимеров, так как энергия взаимодействия между полярными группами в несколько раз больше, чем межлу яеполярнымм 15- На пример, энергия взаимодействия атомов хлора соседних цепей со ставляет 6 ккал!моль, а групп СНз — только I ккал]моль. Поэтом) связи между атомами хлора или между другими полярными труп пами {CN, ОН и др.) соседних цепей более прочны и при недрста точно интенсивном тепловом движении не нарушаются, Такик образом, в полимере в результате сильного межмолекулярногс взаимодействия отдельных групп образуются локальные .попереч ные связи—узлы. Однако такая сетка в отличие от сетки (гла ва III).образованной химическими связями, не является постоянно! во времени — локальные межмолекулярные связи легко возни кают и разрушаются. Среднее время пребывания групп в связанном положении с понижением температуры увеличивается и вблизи температуры стеклования становится соизмеримым с длительно стью эксперимента-[1, С.192]
щегося сшивания» становится соизмеримым с эффектом, создаваемым в результате образования поперечных химических связей, например, в рассмотренной Клаффом и Гледдингом пространственной сетке (см. выше), следует ожидать, что значения упругости, твердости и начального модуля при равных концентрациях кинетически активных цепей пространствен-[5, С.226]
положенных в одном слое, к пачкам, расположенным в другом слое. Переход осуществляется при тепловых флуктуациях пачки. Пачка является флуктуационным образованием с весьма большим временем жизни, однако при достижении некоторой температуры (выше температуры стеклования) время жизни пачки, или, точнее, продолжительность «оседлой жизни» молекулы в пачке, становится соизмеримым с временем наблюдения. Таким образом, необходимым условием образования аутогезионноЁ связи оказывается наличие распада структуры. Связь осуществляется за счет локального восстановления структуры в плоскости контакта. В пределе, при полном восстановлении структуры, должна достигаться когезионная прочность.[4, С.322]
энергия теплового движения kT становится недостаточной для преодоления внутри- или межмолекулярных взаимодействий. Предполагается, что в изотермич. условиях в полимере устанавливается термодинамич. равновесие между разрушением и образованием таких связей. Среднее время пребывания дипольных групп макромолекулы в связанном состоянии увеличивается с понижением темп-ры и в интервале С. становится соизмеримым с длительностью эксперимента.[10, С.248]
энергия теплового движения k Т становится недостаточной для преодоления внутри- или межмолекулярных взаимодействий. Предполагается, что в изотермич. условиях в полимере устанавливается термодина мил. равновесие между разрушением и образованием таких связей. Среднее время пребывания дипольных групп макромолекулы в связанном состоянии увеличивается с понижением темп-ры и в интервале С. становится соизмеримым с длительностью эксперимента.[7, С.248]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.