Очень прочные образцы вулканизованного натурального каучука были получены Буссе [410]. Латексные пленки толщиной 0,125 мм закри-сталлизовывали при растяжении на 1200% и обрабатывали под натяжением газообразной хлористой серой при 0° в течение 15 мин. Полученные образцы обладали разрывной прочностью 1230 кг!см2 при удлинении 25%. Высокая прочность этих образцов объясняется, по-видимому, одновременным существованием в них пространственных сеток нескольких типов. Число поперечных связей при этом настолько велико, что становится соизмеримым с числом химических связей в основных цепях. Вторичные поперечные связи, возникающие в результате образования кристаллитов, существуют в этих образцах наряду с кажущимися поперечными связями — клубками перепутанных участков макромолекул. Предполагается, что число свободных концевых участков макромолекул в этих системах ограничено.[9, С.227]
В качестве примера можно привести числовые значения постоянных (при 25° С) вулканизованного натурального каучука (без наполнителя) : рс= •=906,5 кг/м3, 0=4,2-1 02 кПа, k =1,95 -10е кПа, р=6,36-10-4 КЛ «= = 1662 Дж/(кг-К).[2, С.78]
Несмотря на то, что экспериментальное измерение величины (da/dT)v,i связано со значительными трудностями, такие измерения были проведены [4] на образце вулканизованного натурального каучука *. Полученные значения сравниваются со значениями (daldT)p.i в табл. 1.1. Если приведенные в таблице данные считать достаточно надежными, то они, несомненно, качественно подтверждают сделанный выше вывод относительно существования энтропийного вклада в каучукоподобную упругость.[8, С.14]
Привитые сополимеры, полученные сочетанием натурального каучука в основной цепи и полиметилметакрилата в боковых ответвлениях, после вулканизации серой имеют следующие показатели: предел прочности при растяжении 280 кг/см2 (с относительным удлинением 560%), твердость по Шору 75. Столь высокие показатели свойств вулканизованного натурального каучука могут быть достигнуты только после введения в каучук усиливающих наполнителей.[1, С.540]
Если химические связи между цепями расположены редко, т. е. длина отрезков пени между связями достаточно велика, то подвижность большинства звеньев остается неизменной, характерной для полимера данного строения. Это означает, что гибкость цепей полимера с редкой пространственной сеткой практически такая же. как и соответствующего линейного полимера. Например, гибкость цепи слабо вулканизованного натурального каучука (2—3% серы) такая же, как у певулкапизованного. По мере увеличения числа поперечных связей велцчгша отрезков, на которых может проявляться гибкость, становится меньше, и наконец, о сетчатом полимере с очень частой пространственной сеткой гибкость испей не проявляется совсем.[3, С.92]
Если химические связи между цепями расположены редко, т. е. длина отрезков цепи между связями достаточно велика, то подвижность большинства звеньев остается неизменной, характерной для полимера данного строения. Это означает, что гибкость цепей полимера с редкой пространственной сеткой практически такая же. как и соответствующего линейного полимера. Например, гибкость цепи слабо вулканизованного натурального каучука (2—3% серы) такая же, как у певулканизованного. По мере увеличения числа поперечных связей величина отрезков, на которых может проявляться гибкость, становится меньше, и наконец, в сетчатом полимере с очень частой пространственной сеткой гибкость испей це проявляется совсем.[4, С.92]
* При росте температуры увеличивается давление газа. -= ** На начальных этапах растяжения вулканизованного натурального каучука при деформации, не превышающей 17—20%, наблюдается незначительное охлаждение (поглощение тепла), но в дальнейшем происходит повышение температуры, пропорциональное степени растяжения. Причина охлаждения не вполне ясна, возможно, что оно обусловлено тепловым расширением образца или расходом тепла на разрушение исходной структуры каучука. [26, гл. 10].[5, С.372]
в них вводят казеин или др. стабилизаторы. Скорость отложения геля при термосенсибилизации выше, чем при ионном отложении. Напр., в случае получения Л. и. с толщиной стенки 0,8 мм из вулканизованного натурального латекса «ревультекс» (см. Латекс натуральный) продолжительность образования геля при ионном отложении составляет 9 мин, при термосенсибилизации — 40 сек. Способ термосенсибилизации применяют гл. обр. для изготовления различных изделии медицинского назначения.[10, С.22]
в них вводят казеин или др. стабилизаторы. Скорость отложения геля при термосенсибилизации выше, чем при ионном отложении. Напр., в случае получения Л. и. с толщиной стенки 0,8 мм из вулканизованного натурального латекса «ревультекс» (см. Латекс натуральный) продолжительность образования геля при ионном отложении составляет 9 мин, при термосенсибилизации — 40 сек. Способ термосенсибилизации применяют гл. обр. для изготовления различных изделий медицинского назначения.[11, С.20]
это приводит к выводу, что деструкция цепей при облучении частично может быть вызвана действием кислорода, который, как это известно, вызывает деструкцию полимерных цепей и в обычных условиях. Известно, что имеется ряд веществ, которые ведут себя, как антиоксиданты. При введении приблизительно 3 частей на 100 частей каучука они существенно улучшают сохранение разрывной прочности и удлинения как наполненного, так и ненаполненного вулканизованного натурального каучука. iK лучшим из них относятся п-метоксифенол, трет-дибутилгидрохинон, 2,6-трег-дибутил-п-крезол, дифениламин, фенил-р-нафтиламин и М.М'-диоктил-п-фенилендиамин. Порядок расположения этих веществ по степени эффективности их действия в качестве «антирадов» или защитных добавок против действия излучения иной, чем при обычном применении их в качестве антиоксидантов. Возможно, что эти соединения действуют не только как антиоксиданты и, может быть, их влияние проявляется более специфически в отношении защиты от действия излучения; однако этот вопрос до сих пор не разработан.[7, С.185]
в полиизопреновых цепях, а не путем разрыва поперечных связей. Беви-лакуа [28] наблюдал, что количество кислорода, требуемого для разрыва цепи, увеличивается с уменьшением числа поперечных связей, и объяснил это тем, что деструкции подвергаются как основные цепи, так и поперечные связи. Скорость разрыва вблизи поперечной связи может изменяться в зависимости от метода вулканизации. Основываясь на изучении количества растворимой фракции, образующейся в процессе окисления вулканизованного натурального каучука, Хорикс [42] предположил, что поперечные связи при окислении при 100° не разрушаются. Распад основной цепи может происходить в этих условиях и может быть аналогичен реакции, которая наблюдается в невулканизованном каучуке. В разных условиях окисления может преобладать разрыв поперечной связи или связи в основной цепи, находящейся рядом с поперечной связью, что приводит к упорядоченному разрыву. Возможно, что эти реакции протекают одновременно со сравнимыми скоростями, которые изменяются в зависимости от условий реакции. Как уже отмечалось, различные ингредиенты, вводимые в смесь с эластомером, могут изменять скорости и/или направление окислительной реакции. Серусодержащие ускорители, используемые для вулканизации каучука, увеличивают скорость окисления прямо пропорционально количеству вводимой серы [43]. Этот факт может характеризовать, насколько сульфидные поперечные связи ускоряют деструкцию полимерных цепей, и может одновременно указать на независимость разрыва связи от способности элементарной серы и некоторых серусодержащих соединений ингибировать реакции окисления.[9, С.464]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.