Поскольку с повышением температуры увеличивается скорость реакции, то на определенных промежуточных стадиях реакции до момента достижения системой равновесия молекулярная масса полимера будет выше при более высокой температуре, но по достижении равновесия молекулярная масса будет выше при более низкой температуре (рис. 19). Этим можно пользоваться для сокращения времени поликонденсации: для увеличения скорости проводить поликонденсацию сначала при более высокой температуре, а затем понижать температуру, приводя систему в равновесное состояние, при котором молекулярная масса полимера больше.[7, С.148]
Поскольку с повышением температуры увеличивается скорость реакции, то на определенных промежуточных стадиях реакции до момента достижения системой равновесия молекулярная масса полимера будет выше при более высокой температуре, но по достижении равновесия молекулярная масса будет выше при более низкой температуре (рис. 19). Этим можно пользоваться для сокращения времени поликонденсации: для увеличения скорости проводить поликонденсацию сначала при более высокой температуре, а затем понижать температуру, приводя систему в равновесное состояние, при котором молекулярная масса полимера больше.[7, С.153]
Согласно молекулярно-кинетической теории, при o = const сила трения F с понижением температуры увеличивается по линейному закону. Экспериментальная проверка показала, что это справедливо лишь в определенном интервале температур. При некотором значении температуры Тк сила- трения резко падает. Эта температура, называемая критической, несколько выше температуры стеклования полимера. Понижение F с уменьшением температуры ниже критической Тк связано главным образом с резким увеличением модуля упругости, а следовательно, с уменьшением S$. Значение Тк можно рассчитать исходя из тех же соображений, которыми мы пользовались при расчете критической скорости скольжения. При y = const с понижением температуры время оседлой жизни TI практически остается постоянным, но зато значительно увеличивается время процесса самодиффузии сегментов цепей Т2, в результате[4, С.375]
Одним из основных факторов, влияющих на процесс получения и свойства полиамидов, является температура. С повышением температуры увеличивается скорость реакции, но уменьшается молекулярный вес образующегося полиамида. Оптимальная температура процесса зависит от природы исходных продуктов и колеблется от 220 до 300''С.[1, С.80]
Выбор температуры обусловливается требуемой скоростью процесса, необходимой подвижностью раствора и природой растворителя. С повышением температуры увеличивается скорость хлорирования, однако возрастает давление паров растворителя,[1, С.33]
Во втором периоде образуются большие количества полимера и происходит выделение тепла. В связи с этим требуется охлаждение реакционной массы, так как с повышением температуры увеличивается скорость обрыва цепей. Полимеры, образующиеся при недостаточно интенсивном отводе тепла, отличаются сравнительно низким молекулярным весом, наличием многочисленных винилышх боковых ответвлений и являются мягкими высокопластичными материалами.[2, С.230]
Мы теперь количественно установили, что модуль эластичности пропорционален абсолютной температуре. В сжатом каучуке (линейное сжатие) сегменты с ростом температуры все интенсивнее стремятся вернуть клубок в наиболее вероятное положение, подобно тому как с ростом температуры увеличивается давление в газе. (Последнее также увеличивается в результате повышенияинтенсивности теплового движения.) Уравнение (8.22) объясняет сокращение нагруженной полоски резины при нагревании: с ростом температуры растет модуль, а это значит, что увеличивается упругость эластомера.[6, С.114]
Широко распространено мнение о том, что в морфологическом отношении аморфные полимеры не имеют упорядоченной структуры и состоят из скрученных и перепутанных молекул. При температурах, меньших температуры стеклования, молекулы полимера практически неподвижны. Колеблются и вибрируют только атомы, причем амплитуда колебаний с ростом температуры увеличивается. Вблизи температуры стеклования колебания соседних атомов принимают кооперативный характер, что при достижении Тя приводит к сегментальному движению молекулярных цепей. При этой температуре межсегментальная энергия связи (вторичные силы) становится соизмеримой с энергией теплового движения. Частота колебаний сегментов оказывается достаточно высокой для того, чтобы сообщить эластичность аморфным полимерам (как и кристаллическим, поскольку они содержат аморфные области), однако она слишком мала для того, чтобы можно было реализовать течение с типичными для технологической практики скоростями, из-за чрезмерно высоких значений вязкости. Только при температурах, на 40—50 °С превышающих температуру стеклования, вязкость типичных аморфных полимеров снижается до значений, приемлемых для переработки.[3, С.67]
Влияние температуры. С повышением температуры увеличивается скорость всех химических реакций и в том числе скорость элементарных реакций процесса полимеризации. Увеличение скорости возникно-[7, С.77]
Аналогичным образом можно рассмотреть влияние температуры на кинетику радикальной полимеризации. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2—3 раза при повышении температуры на 10°. Увеличение температуры увеличивает скорость инициирования полимеризации, так как облегчает распад на радикалы инициаторов и их реакцию с молекулами мономера. Вследствие большей подвижности малых радикалов с повышением температуры увеличивается вероят-[6, С.28]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.