На главную

Статья по теме: Пластинчатых кристаллов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

После приготовления образцов для электронно-микроскопических исследований производят их оттенение, что дает возможность оценивать толщину пластинчатых кристаллов по ширине тени и углу, под которым производится наблюдение; однако в большинстве случаев для этой цели пользуются измерениями методом рассеяния рентгеновского излучения под малыми углами. Если производить медленное осаждение монокристаллов из маточного раствора, то образуется многослойный осадок — именно благодаря пластинчатой форме кристаллов. Полученный осадок затем отфильтровывают и направляют пучок рентгеновских лучей параллельно поверхности высушенной пленки. В результате наблюдается карта распределения интенсивности рентгеновской дифракции по меридиану в случае горизонтального расположения поверхности пленки (рис. III.14). Надо сказать, что по толщине кристаллы довольно .однородны, причем, как видно из последнего рисунка, наблюдаются отражения до второго порядка, хотя известны случаи, когда были обнаружены отражения до четырех порядков. По положению максимумов на кривых интенсивности дифракции (угол отражения 20) с помощью уравнения Брегга nk = 2lsin& (где п — порядок отражения, К — длина волны рентгеновского излучения, / — большой период) можно определить величину так называемого большого периода, которая соответствует толщине кристалла. Исходя из того, что[10, С.172]

Механизм роста пластинчатых кристаллов такой же, как и кристаллов обычных низкомолек^лярных парафинов. При этом кристаллы полимера наслаиваются друг па друга, образуя террасы (рис. 41) (см, стр IV) молекулы в кристалле, ]-ja электронно-микроскопических[5, С.120]

Большинство полимеров кристаллизуется в форме сферолнтов. Однако в ряде случаев в блочном полимере обнаруживаются только группы пластинчатых кристаллов. Найдены также структурные образования, промежуточные между монокристаллами и сферолита-мп. Часто эти структуры (паз. а к с и а л и т а м и и г е д р и т а м п) имеют огранку и большие размеры — до десятков мкм. Пока не выяснено, существует лн определенное число промежуточных структур или же разнообразные морфологич. формы непрерывно переходят одна в другую.[13, С.596]

Большинство полимеров кристаллизуется в форме сферолитов. Однако в ряде случаев в блочном полимере обнаруживаются только группы пластинчатых кристаллов. Найдены также структурные образования, промежуточные между монокристаллами и сферолита-ми. Часто эти структуры (наз. аксиалитами и гедритами) имеют огранку и большие размеры — до десятков мкм. Пока не выяснено, существует ли определенное число промежуточных структур или же разнообразные морфологич. формы непрерывно переходят одна в другую.[15, С.593]

Такие кристаллы, впервые полученные Келлером, образуются из ра; банлеьшых растворов полимерой и обладают пластинчатым строением 1э'ао. Толщина пластинчатых кристаллов 100—150 А, а размеры отдельных кристаллов достигают нескольких соте» микрон, При мнкродифракщю'йном* исследовании таких кристаллов получаются атектронограпшы, типичные для монокр металл а ческих структур, Исследования пластинчатых кристаллов свидетельствуют о том, что оси цепей полимера расположены перпендикулярно плоскости пластины Измерена показывают, ^то толщина пластин составляет 100—150 А. Тогда, полагая длину макромолекул равной ~ 10000 А,[4, С.120]

Такие кристаллы, впервые полученные Келлером, образуются из ра; банлеиных растворов полимероа и обладают пластинчатым строе- . пнем18'20. Толщина пластинчатых кристаллов 100—150 А, а размеры отдельных кристаллов достигают нескольких сотен микрон, При миъфодифракщюнном* исследовании таких кристаллов получаются атектронограммы, типичные для мои окр металл и ческах структур, Исследования пластинчатых кристаллов свидетельствуют о том, что оси цепей полимера расположены перпендикулярно плоскости пластины Измерения показывают, 'ITO толщина пластин составляет 100—150 А. Тогда, полагая длину макромолекул равной •—• 10 000 А, приходится принять, что длинные цепи складываются в кристалле так, как это представлено на рис. 40[5, С.120]

При высокой скорости испарения растворителя могут образовываться кристаллы, характеризующиеся большим отношением длины к толщине. Это фибриллярные кристаллы, являющиеся вырожденной формой пластинчатых кристаллов и развивающиеся в условиях, которые способствуют преимущественному росту одной из граней (рис. VI. 7).[3, С.172]

К. Садрон получил мезоморфный (жидкокристаллический) гель путем растворения дифильного блок-сополимера полистирола и полиоксиэтилена в селективных растворителях. При этом блоки полиоксиэтилена как бы выпадают из раствора «на себя», образуя слои гибкоцепных пластинчатых кристаллов, напоминающие жидкие, а полистирольные участки дают аморфную прослойку (см. рис. 65). Если в качестве растворителя использовать стирол, а затем проводить полимеризацию в мягких условиях, можно фиксировать жидкокристаллическое состояние (это очень существенно, так как интервал «работы» жидких кристаллов ограничен температурной областью их существования) и получить полимерные системы с необычными оптическими, электрическими и механическими свойствами А. Аналогичные системы, вероятно, удастся при-[6, С.449]

На основании тщательных морфологических исследований монокристаллов полиэтилена Келлер [16] пришел к выводу о том, что причина образования совершенных монокристаллов, обладающих объемностью, правильной внешней огранкой, способностью к сек-торизации и другими свойствами, характерными для пластинчатых кристаллов полиэтилена, заключается в том, что в процессе кристаллизации полимера происходит резкое перегибание макромолекул и образование регулярной плотно упакованной складчатой структуры. Детальный обзор данной проблемы был уже опубликован ранее [13], и поэтому мы ограничимся лишь упоминанием того факта, что образование макроскопического кристалла правильной морфологической формы дает основание считать, что такой же регулярностью должна обладать и исходная складчатая структура, причем, как будет показано ниже, требование реализации регулярной однородной структуры складки может быть обеспечено не моделью рыхлых петель, а лишь моделью резкого складывания. Удобной отправной точкой для последующего обсуждения может послужить показанная на рис. III.19 модель складки, образованной четырьмя углеродными атомами цепи, которая, как показывают расчеты Френка [16], обладает наибольшей стабильностью. Ниже будут перечислены теоретические и экспериментальные доводы в пользу гипотезы о резком регулярном складывании макромолекул в монокристаллах полиэтилена.[10, С.224]

Как уже отмечалось выше, макромолекулы полимеров, имеющие в разбавленных растворах форму клубка, могут считаться статистически диспергированными в растворителе. Поэтому предполагается, что рост кристаллов протекает следующим образом: макромолекулы складываются и затем, поочередно диффундируя к боковым поверхностям пластинчатых кристаллов, осаждаются на них. Отсюда следует, что плоскостью роста кристалла является плоскость (110). .[10, С.173]

При кристаллизации полимеров из концентрированных растворов или из переохлажденных расплавов образуется другая разновидность надмолекулярной структуры — сферолиты (рис. VI. 12). Это наиболее распространенный тип структуры полимеров. Сферолиты представляют собой трехмерные поликристаллические образования, обладающие сферической симметрией относительно центра. Они построены из множества фибриллярных или пластинчатых кристаллов, расходящихся по радиусу из одного общего центра. Размеры сферолитов в поликристаллических полимерах обычно лежат в пределах 10—104 мкм. Образованию сферолитов способствует высокая вязкость расплава или большое пересыщение раствора. В этих случаях одновременно возникает большое число зародышей кристаллизации и дальнейший их рост происходит в радиальных направлениях. Как правило, зародышами кристаллизации служат маленькие кристаллики, образовавшиеся по механизму складывания цепей. Далее они растут таким образом, что ось с кристалла, совпадающая с направлением осей макромолекул, располагается перпендикулярно радиусу сферолита или под[3, С.175]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Труды Л.Х. Мономеры. Химия и технология СК, 1964, 268 с.
2. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
3. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
5. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
6. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
7. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
8. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
9. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
10. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
11. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
12. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
14. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную