На главную

Статья по теме: Радиационной полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При радиационной полимеризации под действием ионизирующих излучений (у-лучей, рентгеновских лучей, ускоренных электронов) также происходит образование свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию.[2, С.66]

При радиационной полимеризации ацетилена в твердой фазе образуется полиацетилен с транс-структурой, а в жидкой фазе с ЦОС-структурой (см. с. 413). При проведении полимеризации в твердой фазе структура полимера может зависеть от метода инициирования. Например, при полимеризации ацетальдегида в присутствии металлического натрия или магния методом «молекулярных пучков» образуется сте-реорегулярный полиацетальдегид, а радиационная полимеризация ацетальдегида в твердой фазе приводит к получению аморфного атакти-ческого полимера. Закономерности, определяющие образование полимеров с различной структурой при поляризации в твердой фазе, мало изучены.[2, С.126]

При радиационной полимеризации ацетилена в твердой фазе образуется полиацетилен с транс-структурой, а в жидкой фазе с цис-струк-турой (см. с. 413). При проведении полимеризации в твердой фазе структура полимера может зависеть от метода инициирования. Например, при полимеризации ацетальдегида в присутствии металлического натрия или магния методом «молекулярных пучков» образуется сте-реорегулярный полиацетальдегид, а радиационная полимеризация ацетальдегида в твердой фазе приводит к получению аморфного атакти-ческого полимера. Закономерности, определяющие образование полимеров с различной структурой при поляризации в твердой фазе, мало изучены.[2, С.175]

При радиационной полимеризации в присутствии добавок, в растворе, а также при совместной полимеризации необходимо учитывать образование радикалов из всех компонентов смеси. При этом суммарный выход радикалов может как подчиняться правилу аддитивности, так и отклоняться от него. Напишем выражение для скорости радиационной поли-[14, С.77]

При радиационной полимеризации стирола в водной суспензии с использованием в качестве суспендирующего агента поливинилового спирта скорость полимеризации, как и в эмульсии, зависит от мощности дозы по закону v = &/°>65, а молекулярный вес Мп = kl~°'5 до '100 рд/мин и не'меняется яри дальнейшем увеличении мощности дозы596.[25, С.77]

Скорость радиационной полимеризации увеличивается также при проведении процесса в среде осадителя или в эмульсии.[1, С.97]

Кинетика радиационной полимеризации мало отличается от кинетики фотополимеризации. Скорость реакции пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения (при интенсивности не более 100 рентген/мин.). Молекулярный вес образующегося полимера возрастает с повышением температуры реакционной среды, скорость инициирования не зависит от температуры реакции.[1, С.97]

Особенность радиационной полимеризации заключается в том, что под влиянием облучения происходит не только распад молекул мономера, но и деструкция образовавшихся макромолекул. При малых дозах облучения эта деструкция проявляется в отщеплении от цепей макромолекул подвижных атомов (например, атомов водорода) или подвижных групп. В обоих случаях в макромолекуле вновь появляются неспаренные электроны, т. е. она вновь приобретает характер радикала. Этот процесс превращения инертной («мертвой») макромолекулы в реакционноспособ-ную («живую») сопровождается присоединением к ней молекул мономера, т. е. возникновением длинных боковых ответвлений (образование привитого полимера) или соединением с другой, ставшей реакционноспособной, «ожившей», макромолекулой (образование сшитого полимера).[1, С.97]

Пример 40. Какова скорость радиационной полимеризации мономера с концентрацией 5,70 моль л~1, если за 15 мин 1 л раствора мономера поглощает энергию 8,85 Щ'8 эВ, радиационный выход инициирования составляет 6,1, a kp k%s -= OJ4 л05 (моль с)"05"?[3, С.25]

Хотя различие в активности свободных катионов и катионов в составе ионных пар очевидны (для радиационной полимеризации изобутилена kp=l,5-108 л-моль"1-с"1, что на много порядков превышает значение kp вещественного инициирования [213]), вряд ли следует ожидать больших различий в кинетике при таком поведении разных ионных агентов в растворах. При изучении полимеризации стирола, близкого по активности к изобутилену, под действием CF3SO3OH (303K) методом остановленной струи получены значения kp лишь в 6-24 раз превышающие значения k^ [214], что подтверждает ранее опубликованные данные [215, 216]. Это существенно меньше по сравнению с общепринятым большим различием значений kp+ и k^. Причину следует искать в свой-[7, С.86]

Возбужденная молекула легко подвергается гемолитическому расщеплению на свободные радикалы. Энергия активации радиационной полимеризации близка к нулю, и поэтому процесс инициирования может осуществляться даже при очень низких температурах. Эффективность расщепления молекул облучаемого вещества оценивается количеством радикалов (Ск), возникающих при поглощении этим веществом 100 эВ. Например, при облучении у-лучами различных органических соединений GR составляет: стирол - 1,6; бензол - 1,8; акрилонитрил - 2,7; метилметакрилат - 27,3; винилацетат - 33,0; хлороформ - 59,5; четыреххлористый углерод - 70,0.[6, С.22]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
3. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
4. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
5. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
6. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
7. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
8. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
9. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
10. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
11. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
12. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
13. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
14. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
15. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
16. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
18. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
19. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
20. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
21. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
22. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
23. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
24. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
25. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную