Образование привитого сополимера [уравнения (III.7) и (II 1.8) ] зависит от генерирования реакционноспособных радикальных центров на растворимой полимерной молекуле в результате отрыва водорода или присоединения радикала к двойной связи [уравнение (III.5) ]. Хотя такая реакция в какой-то степени может реализоваться почти для всех полимеров, более подходящими в качестве растворимых полимеров являются те, которые содержат[7, С.94]
Особенность радиационной полимеризации заключается в том, что под влиянием облучения происходит не только распад молекул мономера, но и деструкция образовавшихся макромолекул. При малых дозах облучения эта деструкция проявляется в отщеплении от цепей макромолекул подвижных атомов (например, атомов водорода) или подвижных групп. В обоих случаях в макромолекуле вновь появляются неспаренные электроны, т. е. она вновь приобретает характер радикала. Этот процесс превращения инертной («мертвой») макромолекулы в реакционноспособ-ную («живую») сопровождается присоединением к ней молекул мономера, т. е. возникновением длинных боковых ответвлений (образование привитого полимера) или соединением с другой, ставшей реакционноспособной, «ожившей», макромолекулой (образование сшитого полимера).[1, С.97]
Экспериментально образование привитого сополимера подтверждается наличием в пленках, получаемых при высыхании[5, С.31]
Количество мономерных остатков в блоке зависит от числа разрывов в макромолекуле исходного полимера. Во время подобных реакций также возможно одновременное образованиепривитого сополимера вследствие радикального отрыва водорода или другой группы в середине цепи (с. 274).[6, С.272]
В этой системе не удалось получить устойчивую дисперсию с диаметром частиц более 0,3 мкм. Важность наличия ненасыщенных групп, промотирующих образование привитых сополимеров, иллюстрируется тем фактом, что для получения дисперсии, эквивалентной полученной с использованием бутилкаучука, требуется в 2—5 раз больше чистого полиизобутилена. Существуют некоторые сомнения в том, действительно ли образование привитого сополимера ответственно за стабилизацию этих дисперсий и сделано предположение, что молекулы^каучука удерживаются на поверхности частиц за счет зацеплений. Однако эта гипотеза не объясняет различие поведения бутилкаучука и полиизобутилена. То обстоятельство, что молекулярная масса полиметилметакрилата, полученного в присутствии бутилкаучука, несколько ниже, указывает на участие последнего в реакции передачи цепи.[7, С.102]
Необходимо учесть, что структурирование сопровождается обычно изменением химич. структуры полимера: увеличением разветвленное™, образе ванном новых функциональных групп и т. д., причем структурирующий агент можно рассматривать как прививаемый мономер. Смещение Тс определяется поэтому двумя независимыми факторами: образованием поперечных связей и прививкой структурирующего агента к исходной молекуле. При этом образование привитого сополимера может либо увеличивать, либо уменьшать Тс в зависимости от химпч. природы структурирующего агента. В частности, для серных вулканлзатов каучуков характерно более быстрое увеличение Тс, чем для вулканизатов др. типа. Предположительно это связывают с тем, что наряду с межмолекулярными образуются внутримолекулярные связи, а также замкнутые циклы из нескольких атомов серы, к-рые внедряются в молекулу каучука, затрудняя ее подвижность.[10, С.246]
Необходимо учесть, что структурирование сопровождается обычно изменением химич. структуры полимера: увеличением разветвленности, образованием новых функциональных групп и т. д., причем структурирующий агент можно рассматривать как прививаемый мономер. Смещение Тс определяется поэтому двумя независимыми факторами: образованием поперечных связей и прививкой структурирующего агента к исходной молекуле. При этом образование привитого сополимера может либо увеличивать, либо уменьшать Тс в зависимости от химич. природы структурирующего агента. В частности, для серных вулканизатов каучуков характерно белее быстрое увеличение Тс, чем для вулканизатов др. типа. Предположительно это связывают с тем, что наряду с межмолекулярными образуются внутримолекулярные связи, а также замкнутые циклы из нескольких атомов серы, к-рые внедряются в молекулу каучука, затрудняя ее подвижность.[12, С.246]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.