Образование полимеров, содержащих боковые винильные группы в углеводородной среде, по-видимому, обусловлено существованием активных центров с поляризованной связью (XV, XVI) и делокализованной структурой (XVII, XVIII) «живущего» звена даже в углеводородных растворителях, которые могут находиться в равновесии друг с другом. Поляризующим агентом в этом случае является мономер, в котором р-электроны двойных связей могут взаимодействовать с 2р-орбиталями атома лития. Подобное взаимодействие, конечно, является более слабым, чем с эфирами, и поэтому количество активных центров с делокализованной связью в углеводородных средах невелико и не всегда может проявляться в спектрах ЯМР.[1, С.129]
Образование полимеров пониженного молекулярного веса связано с протеканием реакций передачи цепи через молекулы растворителя, если последние содержат подвижные атомы или атомные группировки. При этом возникают главные обрззтт мядоактявяые раскаты, неспособные ьннипнровзтъ рост новой цепи. При соударении радикалов рост пепи прекращается,, что приводит к обра, зованию полимеров более низкого молекулярного веса Подбирая растворители к условия процесса (температуру, давление, концентрацию мономера, природу и концентрацию инициатора), можно значительно увеличить скорость реакции Передачи цепи и получить полнмерн со степенью полимеризации от 2 до 15.[8, С.47]
Образование полимеров с неорганическими главными цепями может сопровождаться реакциями циклизации. Если реакции поли конденсации органических мономеров приводят, как правило, к образованию линейных, разветвленных или пространственных полимеров, то при синтезе полимеров с неорганическими главными цепями часто образуются циклические полимеры.[8, С.54]
Образование полимеров с неорганическими главными цепям:) может сопровождаться реакциями циклизации. Если реакции по-ликондепсации органически;; мономеров приводят, как правило, к образованию линейных, разветвленных или пространственных полимеров, то при синтезе полимеров с неорганическими главными цепями часто образуются циклические полимеры.[12, С.54]
Избирательное образование полимеров строго определенного строения не типично для Р. п. В обычных условиях радикального инициирования образуются атак-тич. полимеры с тенденцией к относительно большему содержанию синдиотактич. последовательностей в макромолекулах винильных мономеров и последовательностей 1,4-траис в случае диеновых мономеров. Эта тенденция возрастает с понижением темп-ры полимеризации и приводит к предельным для данного мономера структурным характеристикам, отличающимся от величин, свойственных стереорегулярньш полимерам (см. Метилметакрилата полимеры, Диенов поли.ьеризация). Низкая темп-pa способствует также подавлению актов передачи цепи на полимер [напр., по ур-нию (15)], следствием к-рых являются реакции разветвления макромолекул (16):[16, С.134]
Избирательное образование полимеров строго определенного строения не типично для Р. п. В обычных условиях радикального инициирования образуются атак-тич. полимеры с тенденцией к относительно большему содержанию синдиотактич. последовательностей в макромолекулах винильных мономеров и последовательностей 1,4-тракс в случае диеновых мономеров. Эта тенденция возрастает с понижением темп-ры полимеризации и приводит к предельным для данного мономера структурным характеристикам, отличающимся от величин, свойственных стереорегулярным полимерам (см. Метилметакрилата полимеры, Диенов полимеризация). Низкая темп-pa способствует также подавлению актов передачи цепи на полимер [напр., по ур-нию (15)], следствием к-рых являются реакции разветвления макромолекул (16):[22, С.134]
Морган [441] указывает, что образование полимеров происходит в органической фазе, куда диффундирует диамин. Роль водной фазы состоит в том, что она является растворителем для диамина или дифенола, акцептором кислоты и средой, куда удаляется образующаяся кислота.[24, С.66]
Шилдкнехт и Данн [428] наблюдали образование полимеров регулярного строения винилизобутилового эфира и а-метилсти-рола при проведении полимеризации в присутствии набухших полимеров, полученных из этих мономеров. Реакция катализировалась трехфтористым бором.[24, С.173]
Исагулянц и Бонкой [420] наблюдали образование полимеров изобутилена под действием четыреххлористого титана на изобутилен при 20° под давлением.[24, С.172]
ФОТОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (photopolymerization, Pho-topolymerisation, photopolymerisation) — образование полимеров под действием света. К Ф. относят все фотохимич. процессы синтеза полимеров независимо от того, протекают ли они по полимеризационному или поликонденсационному механизму. В соответствии с этим , различают фотоинициированную цепную полимеризацию (свет необходим для инициирования процесса, к-рый далее развивается как обычная полимеризация) и нецепную Ф. (т. е. по существу поликонденсацию, в к-рой каждый акт роста является фотохимич. реакцией). При фотоинициированной цепной полимеризации инициирующее излучение может поглощаться непосредственно молекулами моно-[22, С.382]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.