В углеводородных растворителях в жестких условиях [давление мономера 950 Мн/м2 (9500 кгс/сж'-), темн-ра 20 — 26 °С, время 17 ч] в присутствии алкилов лития из этилена образуются лишь низкомолекулярные продукты с небольшим выходом. Замена растворителя на те-трагидрофуран позволяет получить при среднем давлении полиэтилен с характеристич. вязкостью от 0,03 до 0,35 дл/г. Использование хелатирующих агентов, напр, тетраметилэтилендиамина, в качестве сокатали-заторов приводит к образованию полиэтилена в углеводородных растворителях с мол. массой до 40 000.[7, С.226]
В углеводородных растворителях в жестких условиях [давление мономера 950 Мн/м? (9500 кгс/см2), темп-ра 20—26 °С, время 17 ч] в присутствии алкилов лития из этилена образуются лишь низкомолекулярные продукты с небольшим выходом. Замена растворителя на те-трагидрофуран позволяет получить при среднем давлении полиэтилен с характеристич. вязкостью от 0,03 до 0,35 дл/г. Использование хелатирующих агентов, напр, тетраметилэтилендиамина, в качестве сокатали-заторов приводит к образованию полиэтилена в углеводородных растворителях с мол. массой до 40 000.[12, С.224]
Полимеризацией в тяжелых углеводородных растворителях («-гексане, к-гептане или бензине с т. кип. 80—110°С) Э.-п. к. получают при -~30°С. Технологич. схема синтеза аналогична используемой при получении стереорегулярных бутадиеновых каучуков. Процесс проводят непрерывно в одном полимеризаторе, снабженном рубашкой для отвода теплоты реакции (хладагент — рассол) и мешалкой, или в каскаде из 2—5 таких аппаратов. В реактор поступает заранее приготовленная смесь очищенных мономеров и растворителя, а также компоненты катализатора. При использовании каскада полимеризаторов облегчается теплоотвод, но одновременно усложняется регулирование процесса. В частности, из-за того, что этилен полимеризуется значительно быстрее, чем пропилен, перед поступлением реакционной смеси в след, полимеризатор вводят дополнительные количества первого сомономера. Мол. массу и молекулярно-массовое распределение Э.-п.к. регулируют, изменяя концентрацию катализатора.[8, С.511]
Полимеризацией в тяжелых углеводородных растворителях (м-гексане, к-гептане или бензине с т. кип. 80—110°С) Э.-п. к. получают при ~30°С. Технологич. схема синтеза аналогична используемой при получении стереорегулярных бутадиеновых каучуков. Процесс проводят непрерывно в одном полимеризаторе, снабженном рубашкой для отвода теплоты реакции (хладагент — рассол) и мешалкой, или в каскаде из 2—5 таких аппаратов. В реактор поступает заранее приготовленная смесь очищенных мономеров и растворителя, а также компоненты катализатора. При использовании каскада полимеризаторов облегчается теплоотвод, но одновременно усложняется регулирование процесса. В частности, из-за того, что этилен полимеризуется значительно быстрее, чем пропилен, перед поступлением реакционной смеси в след, полимеризатор вводят дополнительные количества первого сомономера. Мол. массу и молекулярно-массовое распределение Э.-п.к. регулируют, изменяя концентрацию катализатора.[13, С.510]
Опубликованы работы по полимеризации хлоропрена в углеводородных растворителях под влиянием металлоорганических соединений лития и магния 1072> 1073 или металлического Li или сплава Li с другим металлом (Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Ga, In). Предлагается также Бести полимеризацию в водной эмульсии с катализатором триалкилбора 1074, 1075.[14, С.816]
Получение. Диен-винилароматич. Т. получают полимеризацией мономеров в углеводородных растворителях, напр, циклогексане, при темп-pax от 0 до 80°С для предотвращения образования побочных продуктов (блоксополимеров типа АВ или гомополимеров); катализатор — литийоргания. соединение. Мономеры вводят последовательно: очень высоки требования к их чистоте (содержание примесей не более 10~4—10~5%). В присутствии галогснсодержащих соединений возможно образование разветвленных Т. [напр., получены звездчатые Т. типа солпрен структуры (АВ)4С, где С — атом углерода, В — полнбутадиеновый блок; А — по-листирольный блок].[8, С.319]
Характер продуктов озонолиза в значительной степени зависит от природы растворителя. В неполярных углеводородных растворителях получаются озониды. В более полярных растворителях образуется смесь озонидов, перекисей, альдегидов и кислот. В активных растворителях продуктами реакции через цвиттер-ионы являются гидроперекиси:[3, С.251]
Хлорирование полимеров, содержащих более 80% 1,2-звеньев, рекомендуется проводить в хлорзамещенных углеводородных растворителях [102], а для предотвращения нежелательных побочных реакций, например сшивания полимерных цепей, следует добавлять ароматические сульфоновые кислоты [102].[2, С.16]
Получение каучуков. Соиолимеризацию мономеров проводят с применением Циглера — Натта катализаторов в тяжелых углеводородных растворителях пли в жидком пропилене. Практич. применение нашли системы, содержащие соединения ванадия (VOC13, VC13, VC14, триацетилацетонат) и алюминийалкилы или алюми-нийгалогсналкилы — триизобутилалюминий А1 (С4Нв)3, диэтилалюминийхлорид А1(С2Н5)2С1, этилалюминий-сесквихлорид А12(С2Н5)3С13. К чистоте мономеров, особенно к содержанию в них влаги и др. полярных соединений, предъявляются очень высокие требования. Независимо от типа каталитич. системы, содержание этилена в сополимере всегда выше, чем в исходной шихте, что объясняется относительно более высокой активностью этого мономера при сополимеризации. Энергия активации сополимеризации этилена с пропиленом и гомополимеризации каждого мономера на системах Циглера — Натта примерно одинакова и составляет ~27,7 кдж/молъ (~6,60 ккал/моль).[8, С.511]
Рассматривая поведение ПАВ в среде неполярного полимера, можно провести аналогию с их поведением в неполярных углеводородных растворителях, где, согласно данным Фоукса [103], была обнаружена ассо-[4, С.246]
Микроструктура полиизопренов практически не зависит от природы алкила в литийорганическом соединении, но последняя в значительной степени определяет кинетические параметры полимеризации. Скорость реакций инициирования в углеводородных растворителях уменьшается в ряду:[1, С.210]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.