Молекулярный вес и поперечное сшивание. Известно, что свойства большинства полимеров зависят от изменения молекулярного веса тишь до определенной величины его. Так, сопротивление разрыву i сопротивление раздиру с увеличением молекулярного веса уве-шчиваются, а растворимость ухудшается. Полимеры для общих л,елей производят таким образом, что их молекулярный вес достигает тредела, после которого значительных изменений свойств не происходит. На этой стадии становятся важными такие показатели, как плотность поперечных сшивок и Мс.[2, С.41]
Переход полимера в отвержденное состояние протекает через три стадии А, В и С. В стадии А - полимер представляет собой вязкую жидкость (или твердое вещество), растворимую в воде. На стадии В - полимер является студнеобразным рыхлым телом, переходящим в дальнейшем в неплавкое и нерастворимое состояние, характерное для стадии С. В отличие от фенолоформальдегидных карбамидные полимеры даже в отвер-жденном состоянии набухают в растворителях и размягчаются при нагревании, что указывает на малое число поперечных связей, образуемых при отверждении. Увеличить плотность поперечных связей между макромолекулами в отвержденных полимерах можно введением в отверждаемую[4, С.73]
Колебания температуры плавления формовочного песка могут свидетельствовать о медленном протекании процесса отверждения, низкой прочности при растяжении и расслоении массы. Прочность массы при растяжении при комнатной температуре отражает способность формы и стержня выдерживать без повреждений те нагрузки, которые возникают при работе с этой литейной оснасткой. Прочность при растяжении при нагревании является характеристикой, указывающей на стабильность размеров формы при литье; эта характеристика сильно зависит от качества смолы. Прочностные и эксплуатационные показатели оснастки значительно повышаются при модификации новолачных смол салициловой кислотой [17] или резольными смолами. Прочность и термостойкость регулируется также количеством введенного ГМТА: увеличение его содержания до 18% (по не более) повышает плотность поперечных связей в связующем и, следовательно, его теплостойкость. Однако при высоком содержании ГМТА формы и стержни становятся более хрупкими; наилучших результатов достигают при введении 10—13% ГМТА.[1, С.217]
По этой причине и действительную плотность поперечных связей рассчитывают [18] согласно уравнению Портера:[3, С.506]
Авторы работ [133, 134] полагают, что комбинация тиазо-лового ускорителя с гидрофурамидом повышает скорость вулканизации и плотность поперечных связей в вулканизатах НК и БСК, причем синергизм этой системы объясняется повышением скорости обычно медленно протекающей реакции диссоциации комплекса на основе цинковой соли МБТ на радикалы,[6, С.22]
Детальный механизм действия промоторов адгезии в резиновой смеси был предложен в [234]. Мета л л органические соли кобальта проявляют два независимых друг от друга эффекта: ускоряют вулканизацию и увеличивают плотность поперечных связей для резиновых смесей с высоким содержанием серы. Другое действие солей кобальта заключается в участии в реакции замещения на поверхности латуни и образовании неорганических ионов Со2+ на межфазной поверхности в процессе вулканизации. Ионы Со2+ внедряются в пленку оксида цинка при умеренных температурах перед образованием сульфидной пленки. Вероятно их присутствие в виде ионов Со3+, так как хорошо известно, что трехвалентные ионы металла в решетке оксида цинка уменьшают его удельную элект-ропро-водность и скорость диффузии ионов Zn2+ через полупроводящую пленку. При внедрении в оксид цинка перед началом сульфидирования значительного количества Со3+, образование и миграция ионов Zn2+ к поверхности замедляется. Однако диффузия включенной металлической меди к поверхности не нарушается, так как ионы Си+ мигрируют не промежуточно, а преимущественно вдоль границ зерен слоя оксида цинка [256]. Следовательно, при введении солей кобальта начальное образование сульфида цинка на поверхности корда подавляется и стимулируется быстрое образование CuxS, что видно из рисунка 20.[5, С.229]
Эффективность Р. с. оценивают радиациопно-химич. выходом Gc — числом поперечных связей, образующихся в полимере при поглощении 100 эв энергии излучения. Для большинства способных к сшиванию полиморов Gc=l—4. Скорость Р. с. определяется характером молекулярно-массового распределения; она наиболее высока для монодисперсных полимеров. Степень Р. с. оценивают по массе гель-фракции — доле полимера, оставшейся после экстракции растворителем не вошедших в сетку макромолекул (золь-фракции). Одновременно с образованием поперечных связей при облучении происходит деструкция макромолекул. Полимеры, имеющие значение {5/а<1,0 (|3 и а — число актов соответственно разрыва связей и образования поперечных связей), условно относят к преимущественно сшивающимся, а при (Уа>1,0 — к преимущественно дест-руктирующим. Плотность поперечных связей, определяемая значением средней мол. массы отрезка макро-цени, заключенного между узлами сетки, в соответствии с кинетич. теорией высокоэластичности м. б. оценена на основании данных о равновесном напряжении или набухании (см. Трехмерные полимеры, Вулканиза-ционная сетка).[10, С.128]
Плотность поперечных связей в серных вулканизатах НК (без ускорителя), определенная различными методами [27][8, С.92]
Плотность поперечных связей определяли по набуханию образца эластомера в толуоле и по модулю упругости при сжатии или растяжении. Расчет производили по формуле:[15, С.367]
Структурными параметрами, определяющими свойства вулканизата, являются: а) плотность поперечных связей или длина молекулярных цепей между узлами вулканмзационной сетки; б) химич. состав и распределение поперечных связей; в) исходная мол. масса полимера; г) структура полимерной цепи, входящей в вулкашгзациопную сетку. См. также Вулкаиизацион-ная сетки .[11, С.268]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.