На главную

Статья по теме: Увеличение полидисперсности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Увеличение полидисперсности приводит к увеличению максимальной плотности упаковки (равной 0,74 для монодисперсной системы) и к понижению вязкости. Недавно было показано [32], что увеличение полидисперсности частиц в реальных условиях, например в результате агломерации, приводит к сравнительно небольшому увеличению плотности упаковки. Значительно большее влияние на понижение вязкости при этом оказывает, во-первых, уменьшение количества воды, иммобилизованной на поверхности частиц, и, во-вторых, возможность более свободного скольжения соседних слоев такого латекса по сравнению с исходным латексом. С понижением температуры вязкость латекса возрастает [30, 33— 35] вплоть до потери им текучести. Так называемая температура желатинизации * повышается при введении в латекс гидрофильных[1, С.589]

Абсолютные значения приведенной степени однородности для одного полимера существенного интереса не представляют. Однако, если сравнивать значения ^п различных образцов одного и того же полимера, то оказывается, что чем ниже приведенная степень однородности, тем равномернее полимер по своему молекулярному составу. На рис. 1.26 приведены результаты изучения влияния полидисперсности на физико-механические свойства различных волокон. Уменьшение содержания низкомолекулярных фракций в полимере улучшает комплекс физико-механических свойств формуемых из них волокон. Содержание этих фракций не должно превышать 3-5%. С увеличением гибкости полимерных цепей влияние молекулярной однородности полимера на физико-механические свойства волокон и пленок возрастает. Увеличение полидисперсности сравнительно гибко-цепных полимеров приводит к резкому ухудшению прочностных, и в особенности усталостных, характеристик волокон. С повышением жесткости макромолекул волокнообразующих по-[2, С.63]

При одинаковых средних молекулярных массах полимеров увеличение полидисперсности приводит к более резкому прояв-[2, С.202]

Росту экспонента в соотношении т ~ М соответствует снижение сред-нечисленных значений величин М к т к повышение более высоких средних значений их, т.е. возрастание полидисперсности по М и т. При этом увеличение полидисперсности по т более существенно, чем по М: в зависимости от показателя степени е отношение Mw/Mn увеличивается в 1,2— 1,6 раза, a mw/mn - в 3,7-8,6 раза.[3, С.136]

В табл. 29 рассмотрено влияние этого же фактора — густоты вулканизационной сетки, регулируемой изменением соотношений компонентов, на кристаллизацию двух серий каучуков, различающихся полидисперсностью исходного полиэфира. Исследуемые каучуки проявили слабую склонность к кристаллизации, что объясняется меньшей, чем в предыдущем случае, молекулярной массой ТГФ—ОЭ равной 1680. Даже незначительное увеличение полидисперсности исходного сополимера и, следовательно, увеличение содержания способствующей кристаллизации более высокомолекулярной фракции, приводит к повышению глубины кристаллизации (т. е. к увеличению усадки) соответствующих эластомеров. Наблю-[7, С.66]

Известно, что такие радиомиметические вещества, как азотистый иприт HN2, имеющий формулу СНзН(СН2СН2С1)2, могут вызывать биологические эффекты, сходные с действием ионизирующего излучения (например, генные мутации). Дж. Батлер-с сотрудниками [137—141] показал, что действие радиомиметн-,ческих веществ на дезоксирибонуклеиновую кислоту зобной железы теленка сходно с действием излучения. При этом наблюдалось уменьшение вязкости и увеличение полидисперсности системы. Однако невозможно установить, является ли деструкция в рассматриваемом случае единственной или хотя бы главной реакцией. Александер [142] предположил, что азотистый иприт влияет на нуклеиновые кислоты за счет взаимодействия с фосфатными группами. В результате этих реакций могут возникать междумолекулярные, а возможно и внутримолекулярные, поперечные связи. Такие связи могут изменять форму и размеры молекул дезоксирибонуклеиновой кислоты, вызывая и генетические мутации и изменения физических свойств, которые наблюдал Батлер. Александер и Фокс [143] показали, что азотистый иприт реагирует с растворами полиметакриловой кислоты, которые во многих отношениях сходны с дезоксирибонуклеиновой кислотой и вызывают снижение вязкости, сходное со снижением ее в результате действия рентгеновских лучей. Однако снижение вязкости здесь обусловлено скорее изменением формы молекулы, чем деградацией.[5, С.257]

Зависимость между долговечностью ПЭВД при растяжении, т.е. стойкостью к растрескиванию в условиях ползучести, и молекулярными характеристиками исследована в работе [ 150]. Для фракционированных образцов долговечность увеличивается с ростом молекулярной массы, причем зависимости от М„ и Mw имеют одинаковый характер, что объясняется узким ММР фракций. Анализ данных по долговечности полидисперсных и фракционированных образцов ПЭВД показывает, что в исследованном интервале молекулярных масс (Mw = 144 000 v -г 348 000) увеличение полидисперсности приводит к значительному (на три порядка)[3, С.150]

Декстран, молекула которого состоит в основном из а-1,6-глюко-зидных звеньев при случайных разветвлениях в положении 3, под действием излучения деструктируется [326, 327]. Методом светорассеяния было исследовано изменение молекулярного веса декстрана в результате его облучения электронами в сухом состоянии [326]. Исходя из полученных данных, была вычислена величина кажущейся энергии разрыва полимерной цепи Ея = 130 эв, которая значительно превышает аналогичную величину для целлюлозы (ЕЛ = 9 эв). Это дало основания для предположения об одновременном протекании в декстране конкурирующего процесса сшивания [328]. Недавно было опубликовано сообщение [329], в котором приведены данные, свидетельствующие об одновременном протекании в декстране при облучении у~лУчами реакций сшивания и деструкции, однако в этой работе было получено более низкое значение Еп, равное 19 эв. В результате облучения степень разветвленное™ у сильно разветвленных полимеров снижается, в то время как у мало разветвленных полимеров — увеличивается. Наблюдалось увеличение полидисперсности полисахаридов в результате облучения. Это кажется неожиданным, учитывая полученные ранее результаты [326] и то, что полимеры, обладающие высокой полидисперсностью, в результате облучения становятся более однородными в том случае, когда реакции деструкции преобладают над реакциями сшивания.[6, С.117]

5. В результате каких элементарных процессов, протекающих в реакционной среде при полимеризации виниловых мономеров, происходит увеличение полидисперсности полимера; возникает разветвленность полимера?[2, С.274]

билизатора, тем более продолжительна стадия зарождения частиц, и, следовательно, достигается более широкое распределение частиц по размеру. Данные рис. II 1.6 характеризуют полидисперсность частиц, полученных с теми же четырьмя стабилизаторами. Для стабилизаторов /—/// прослеживается увеличение полидисперсности с ростом концентрации до предельной величины: последняя достигается примерно при той же концентрации стабилизатора, при которой наблюдался минимальный размер частиц.[4, С.91]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
4. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
5. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
6. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
7. Апухтина Н.П. Синтез и свойства уретановых эластомеров, 1976, 184 с.

На главную