Увеличение полидисперсности приводит к увеличению максимальной плотности упаковки (равной 0,74 для монодисперсной системы) и к понижению вязкости. Недавно было показано [32], что увеличение полидисперсности частиц в реальных условиях, например в результате агломерации, приводит к сравнительно небольшому увеличению плотности упаковки. Значительно большее влияние на понижение вязкости при этом оказывает, во-первых, уменьшение количества воды, иммобилизованной на поверхности частиц, и, во-вторых, возможность более свободного скольжения соседних слоев такого латекса по сравнению с исходным латексом. С понижением температуры вязкость латекса возрастает [30, 33— 35] вплоть до потери им текучести. Так называемая температура желатинизации * повышается при введении в латекс гидрофильных[1, С.589]
Абсолютные значения приведенной степени однородности для одного полимера существенного интереса не представляют. Однако, если сравнивать значения ^п различных образцов одного и того же полимера, то оказывается, что чем ниже приведенная степень однородности, тем равномернее полимер по своему молекулярному составу. На рис. 1.26 приведены результаты изучения влияния полидисперсности на физико-механические свойства различных волокон. Уменьшение содержания низкомолекулярных фракций в полимере улучшает комплекс физико-механических свойств формуемых из них волокон. Содержание этих фракций не должно превышать 3-5%. С увеличением гибкости полимерных цепей влияние молекулярной однородности полимера на физико-механические свойства волокон и пленок возрастает. Увеличение полидисперсности сравнительно гибко-цепных полимеров приводит к резкому ухудшению прочностных, и в особенности усталостных, характеристик волокон. С повышением жесткости макромолекул волокнообразующих по-[2, С.63]
При одинаковых средних молекулярных массах полимеров увеличение полидисперсности приводит к более резкому прояв-[2, С.202]
Росту экспонента в соотношении т ~ М соответствует снижение сред-нечисленных значений величин М к т к повышение более высоких средних значений их, т.е. возрастание полидисперсности по М и т. При этом увеличение полидисперсности по т более существенно, чем по М: в зависимости от показателя степени е отношение Mw/Mn увеличивается в 1,2— 1,6 раза, a mw/mn - в 3,7-8,6 раза.[3, С.136]
В табл. 29 рассмотрено влияние этого же фактора — густоты вулканизационной сетки, регулируемой изменением соотношений компонентов, на кристаллизацию двух серий каучуков, различающихся полидисперсностью исходного полиэфира. Исследуемые каучуки проявили слабую склонность к кристаллизации, что объясняется меньшей, чем в предыдущем случае, молекулярной массой ТГФ—ОЭ равной 1680. Даже незначительное увеличение полидисперсности исходного сополимера и, следовательно, увеличение содержания способствующей кристаллизации более высокомолекулярной фракции, приводит к повышению глубины кристаллизации (т. е. к увеличению усадки) соответствующих эластомеров. Наблю-[7, С.66]
Известно, что такие радиомиметические вещества, как азотистый иприт HN2, имеющий формулу СНзН(СН2СН2С1)2, могут вызывать биологические эффекты, сходные с действием ионизирующего излучения (например, генные мутации). Дж. Батлер-с сотрудниками [137—141] показал, что действие радиомиметн-,ческих веществ на дезоксирибонуклеиновую кислоту зобной железы теленка сходно с действием излучения. При этом наблюдалось уменьшение вязкости и увеличение полидисперсности системы. Однако невозможно установить, является ли деструкция в рассматриваемом случае единственной или хотя бы главной реакцией. Александер [142] предположил, что азотистый иприт влияет на нуклеиновые кислоты за счет взаимодействия с фосфатными группами. В результате этих реакций могут возникать междумолекулярные, а возможно и внутримолекулярные, поперечные связи. Такие связи могут изменять форму и размеры молекул дезоксирибонуклеиновой кислоты, вызывая и генетические мутации и изменения физических свойств, которые наблюдал Батлер. Александер и Фокс [143] показали, что азотистый иприт реагирует с растворами полиметакриловой кислоты, которые во многих отношениях сходны с дезоксирибонуклеиновой кислотой и вызывают снижение вязкости, сходное со снижением ее в результате действия рентгеновских лучей. Однако снижение вязкости здесь обусловлено скорее изменением формы молекулы, чем деградацией.[5, С.257]
Зависимость между долговечностью ПЭВД при растяжении, т.е. стойкостью к растрескиванию в условиях ползучести, и молекулярными характеристиками исследована в работе [ 150]. Для фракционированных образцов долговечность увеличивается с ростом молекулярной массы, причем зависимости от М„ и Mw имеют одинаковый характер, что объясняется узким ММР фракций. Анализ данных по долговечности полидисперсных и фракционированных образцов ПЭВД показывает, что в исследованном интервале молекулярных масс (Mw = 144 000 v -г 348 000) увеличение полидисперсности приводит к значительному (на три порядка)[3, С.150]
Декстран, молекула которого состоит в основном из а-1,6-глюко-зидных звеньев при случайных разветвлениях в положении 3, под действием излучения деструктируется [326, 327]. Методом светорассеяния было исследовано изменение молекулярного веса декстрана в результате его облучения электронами в сухом состоянии [326]. Исходя из полученных данных, была вычислена величина кажущейся энергии разрыва полимерной цепи Ея = 130 эв, которая значительно превышает аналогичную величину для целлюлозы (ЕЛ = 9 эв). Это дало основания для предположения об одновременном протекании в декстране конкурирующего процесса сшивания [328]. Недавно было опубликовано сообщение [329], в котором приведены данные, свидетельствующие об одновременном протекании в декстране при облучении у~лУчами реакций сшивания и деструкции, однако в этой работе было получено более низкое значение Еп, равное 19 эв. В результате облучения степень разветвленное™ у сильно разветвленных полимеров снижается, в то время как у мало разветвленных полимеров — увеличивается. Наблюдалось увеличение полидисперсности полисахаридов в результате облучения. Это кажется неожиданным, учитывая полученные ранее результаты [326] и то, что полимеры, обладающие высокой полидисперсностью, в результате облучения становятся более однородными в том случае, когда реакции деструкции преобладают над реакциями сшивания.[6, С.117]
билизатора, тем более продолжительна стадия зарождения частиц, и, следовательно, достигается более широкое распределение частиц по размеру. Данные рис. II 1.6 характеризуют полидисперсность частиц, полученных с теми же четырьмя стабилизаторами. Для стабилизаторов /—/// прослеживается увеличение полидисперсности с ростом концентрации до предельной величины: последняя достигается примерно при той же концентрации стабилизатора, при которой наблюдался минимальный размер частиц.[4, С.91]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.