Статья по теме: Действием ионизирующего

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Бутилкаучук под действием ионизирующего излучения, по-видимому, разрушается таким же образом, как и полиизобути-лен; малой доли двойных связей недостаточно, чтобы привести к преобладанию сшивания. Дэвидсон и Гейб [46] впервые наблюдали это при облучении в атомном реакторе образца не-вулкашзованного бутилкаучука, содержащего 50 частей сажи, вулканизующие агенты для серной вулканизации и 26,4 части бората аммония для увеличения ионизирующего действия излучения. Вместо вулканизации наблюдалась быстрая деградация, проявляющаяся в значительном размягчении полимера. При вулканизации материала до облучения получались те же самые результаты. Бопп и Знсман [19, 47, 48] наблюдали быстрое уменьшение прочности на растяжение и твердости вулканизованного серой бутилкаучука, содержащего 75 частей сажи. Оба показателя достигали примерно нулевого значения после облучения 1017 нейтрон/см2 (50 мегафэр). Гейман и Хоббс [49] сделали такие же наблюдения и отмечают, что подобного рода деструкция характерна для действия свободных радикалов на бутилкаучук. Оки не смогли получить доказательств наличия окисления в деструктированном бутилкаучуке и пришли к выводу, что для деструкции не требуется присутствия кислорода. Реакция, несомненно, в основных чертах та же самая, как и Б полиизобутилене.[8, С.133]

У большинства полимерных материалов под действием ионизирующего излучения структурирование и деструкция протекают одновременно. Однако на основании экспериментальных данных полимерные материалы можно разделить на две группы по типу преобладающего процесса: полимеры деструктирующие и полимеры структурирующиеся.[6, С.224]

Ненасыщенность, возникающая в полиэтилене под действием ионизирующего излучения, придает ему некоторые особенности, проявляющиеся в большей степени у ненасыщенных каучуков, главным образом при повышенных температурах. Например, при температурах 120° и выше в растянутых образцах обнаруживается заметная релаксация напряжения [36], которая, очевидно, обусловлена действием кислорода. В связи с этим возникает очень серьезная проблема, так как облученный полиэтилен применяется главным образом при повышенных температурах и растяжении. По-видимому, наполнение сажей может стабилизировать облученный полиэтилен [37, 38]. Имеются указания [39], что и другими средствами можно до некоторой степени преодолеть указанное затруднение. Вероятно, основной характерной особенностью при применении подобных средств является их эффективное антиокислительное действие, однако подробности до сих пор неизвестны.[8, С.126]

Образование радикалов в жидкостях и твердых телах под действием ионизирующего излучения можно считать установленным. Тем не менее возможное участие ионов, по крайней мере в некоторых системах, не может быть полностью исключено. Совершенно ясно, что ионные реакции возможны в газовой фазе, и они давно уже рассматриваются как возможный источник ошибок в масс -спектрометрии. Один из примеров приведен в уравнении (4) . Стивенсон и Шисслер [22] показали, что реакции типа[8, С.59]

В результате привитой сополимеризации к полиэтилену, протекающей под действием ионизирующего излучения, происходит изменение различных его свойств. Так, при прививке полиакрилонитрила сильно снижается степень набухания и проницаемость по отношению к ароматическим углеводородам, температура размягчения повышается от 110 до 116° и обеспечивается высокая адгезия к многим полярным материалам. Прививка поливинилкарбазола способствует повышению жесткости полиэтилена, повышению температуры размягчения до 215° и сохранению высоких электрических свойств. Прививка полимеров акриловых эфиров даже в таком небольшом количестве, как 2—3%, после их гидролиза обеспечивает постоянную поверхностную проводимость и устраняет возможность накопления статического электричества и одновременно обеспечивает высокую адгезию к таким веществам, как целлюлоза, стекло и металлы. В результате прививки полистирола вязкость расплава увеличивается, а предел прочности при растяжении и относительное удлинение поли-[11, С.287]

Как указано в перечне на стр. 64, найдено [16], что полиизобутилен под действием ионизирующего излучения подвергается деструкции. Мы уже видели, что такое поведение можно связать с относительно низкой энергией связей в главной цепи полиизобутилена. Тщательное изучение действия на полиизобутилен излучения атомного реактора, ^-излучения Со60 и электронов с энергией 4 Мэв было проведено Александером, Влеком и Чарлзби [43]. Поскольку очевидно, что основной реакцией является деструкция, экспериментальные результаты можно объяснить на основе представлений схемы чистой деструкции, описанной в разделе на стр. 85 и ел. Если в полимере осуществляется наиболее вероятное распределение по молекулярным весам, то применимо уравнение (10). Если начальное распределение несколько отклоняется от наиболее вероятного, то небольшой деструкции достаточно (см. стр. 88, рис. 18) для того, чтобы приблизить распределение к наиболее вероятному. Число разрывов связей s, приходящееся на начальную молекулу средне-численного молекулярного веса, дается выражением[8, С.128]

Полиизобутилен (ПИБ) и его частично ненасыщенный сополимер — бутилкаучук под действием ионизирующего излучения деструктируются с разрывом цепных макромолекул по закону случая [180, 182, 245]. Это согласуется с неустойчивостью полимеров, содержащих в основной цепи четвертичный атом углерода —СН2 — С(СН3)2 — [183] и отличающихся низким значением теплоты полимеризации, обусловленным стерическими затруднениями при образовании полимерных цепей [184]. Энергия, необходимая для разрыва одной связи в основной цепи при облучении ПИБ при 20° электронами или у~лУчами, составляет 20 эв. Отмечена незначительная (неэкспоненциальная) зависимость Ея от температуры [246]: -196°, 45 эв; -80°, 27 эв; 20°, 20 эв; 70°, 12 эв; 90°, 10 эв.[11, С.108]

Измеряя времена релаксации Т, и Т2 протонов, можно исследовать влияние старения под действием ионизирующего облучения на сегментальную подвижность в макромолекулах полимеров [23].[4, С.273]

Влияние морфологии кристаллизующихся полимеров на их структурирование и деструкцию под действием ионизирующего излучения исследовали в работе [30]. Во всех случаях наблюдали разницу в скорости структурирования и деструкции макромолекул кристаллической и аморфной фаз.[6, С.228]

В последующих главах мы перейдем от общего обсуждения реакций, протекающих в полимерах под действием ионизирующего излучения, к рассмотрению процессов, происходящих в отдельных типах полимеров. В каждом случае будут рассмотрены наиболее тщательно выполненные экспериментальные работы и приведены по возможности наиболее обоснованные выводы.[8, С.108]

Реакция протекает довольно легко как в присутствии катализатора — кристаллического иода (химический метод), так и под действием ионизирующего у-излучения (радйационно-химический метод). При использовании металлического олова можно получать и высшие алкилгалогениды олова.[5, С.308]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь