В макромолекулах полимеров имеются одинарные (простые), двойные и тройные связи. Простые связи определяют внутреннее вращеие звеньев, гибкость цепей и высокоэластические свойства полимеров. Кратные связи обусловливают реакционную способность полимеров (деструкцию и структурирование) . Она может проявляться в виде полезных процессов,[1, С.15]
Очевидно, что наличие реакционноспособных функциональных групп в макромолекулах полимеров позволяет осуществлять синтезы блок-сополимеров путем взаимодействия концевых групп или привитых сополимеров в результате реакции этих групп с активными группами, входящими в состав боковых цепей.[6, С.305]
Кроме того, следует напомнить, что активность функциональных групп в макромолекулах полимеров может существенно отличаться от их активности в низкомолекулярных соединениях. В частности, нередки случаи, когда функциональная группа в макромолекулярной цепи приобретает дополнительную активность. Например, в сополимере тринитростирола с 4-винилпири-дином возникает комплекс с переносом заряда в результате взаимодействия электроноакцепторных и электронодонорных групп [134]. Интенсивность взаимодействия донорных и акцепторных групп в этом сополимере оказывается значительно выше, чем в низкомолекулярных соединениях, например в комплексе тринитротолуола с амином. Очевидно, это объясняется делокализацией заряда, образующегося при возникновении комплекса, на соседние группы и возбуждением их [135].[4, С.43]
Другое важное понятие о «полимераналогичных» превращениях, в ходе которых в макромолекулах полимеров может производиться замещение одних групп на другие без изменения основного скелета, в результате чего происходит переход в «полимераналоги», было выдвинуто Штаудингером и Шольцем [10] в 1934 г.[9, С.7]
Химическая структура. При изучении химической структуры сетчатых полимеров применяется метод ЯМР 13С широкого разрешения в твердом теле. В этом случае методы ИК- и ЯМР-спектроскопии являются взаимодополняющими, но некоторым преимуществом метода ЯМР является возможность изучения композитов и образцов большего размера. Изучение степени вулканизации может быть основано на определении остаточной ненасыщенности в макромолекулах полимеров методом ЯМР широких линий [30].[3, С.274]
ЯМР уже давно вышел на первое место среди методов структурных исследований. Сегодня двух- и трехмерная ЯМР-Фурье-спектроскопия позволяет по спектрам COSY (корреляционная спектроскопия) и NOESY (спектроскопия ядерного эффекта Оверхаузера) определить взаимодействия атомов внутри молекулы, установить первичную и вторичную, а иногда даже третичную структуру сложнейших биомолекул полимера. Метод ЯМР высокого разрешения достаточно надежен при анализе конфигурационных последовательностей звеньев в макромолекулах полимеров.[3, С.267]
По-видимому, наиболее эффективно на совместимость полимеров в растворе влияют некоторые низкомолекулярные добавки. Было известно и ранее [71—74], что добавление небольших количеств некоторых веществ в раствор смеси полимеров приводит к изменению предела расслаивания. Однако наиболее подробно и систематично это было изучено нами (совместно с Крохиной) на примере смеси ПС и полиизопрена (ПИП) в бензоле. Оказалось, что при введении всего 0,3% хинона в раствор предел расслаивания увеличивается с 2 до 7 г/дл. При этом доказано, что хинон не реагирует химически ни с одним из полимеров, а взаимодействует физически, по-видимому адсорбционно, лишь с ПИП. Характерна высокая специфичность действия хинона, который взаимодействует с молекулами ПИП, не влияя на конформацию макромолекул ПС. По-видимому, некоторые добавки указанного типа могут, адсорбируясь на макромолекулах полимеров, препятствовать их ассоциации и, таким образом, эффективно устранять расслаивание полимеров в растворе. Причины высокой специфичности действия малых добавок не установлены.[5, С.23]
Эти данные свидетельствуют о том, что разрушение полимера осуществляется в результате разрыва химических связей в макромолекулах полимеров.[7, С.219]
Эти данные свидетельствуют о том, что разрушение полимера осуществляется в результате разрыва химических связей в макромолекулах полимеров.[8, С.219]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.