Результаты структурных исследований тиурамных ускорителей — ТМТМ, ТМТД и ТЭТД диэлектрическим методом и ИК-спектроскопией представлены в работе [262]. Полученные значения дипольных моментов при 20°С для ТМТМ и ТМТД равны 5,36 и 2,58 D, а для ТЭТД — 2,17 D. С использованием этих данных и данных ИК-спектроскопии установлено, что структура молекулы ТМТМ имеет цис-форму, три атома серы копланарны и угол между связями у центрального атома серы приблизительно равен 145°. Молекулярные структуры ТМТД v\ ТЭТД также имеют ^ис-конфигурацию и все четыре атома серы копланарны. Ренттеносгруктурный анализ [263] показывает, что кристаллы ТЭТД принадлежат к моноклинной сингонии и структурному классу Р2/с, Z = 4(1). Параметры решетки имею![7, С.64]
Подавляющее число структурных исследований выполнено на специально приготовленных из растворов образцах-пленках, в которых образование той или иной вторичной структуры зависит не только от природы полимера, но it многих побочных факторов, таких, как выбор растворителя, условия кристаллизации, концентрация исходного раствора. Процессы формирования вторичных структур в таких образцах происходят не в объеме, а в двумерном пространстве, и полученная морфологическая картина не воспроизводит[13, С.372]
Обзор термодинамических, механических и структурных исследований кристаллических полимеров ясно показывает, что теория кристаллического состоянияполимеров находится в неудовлетворительном состоянии. Представления о кристаллическом состоянии, развитые для кристаллов низкомолекулярных тел и длительно применявшиеся при трактовке свойств кристаллических полимеров, оказались, как было выше показано, не применимыми к этому случаю. Представление о том, что аморфная фаза является определяющей механические свойства кристаллических полимеров, при более глубоком исследовании не подтвердилось и даже стал дискуссионным вопрос о том, является ли кристаллический полимер двухфазной системой или однофазной высоконеупорядоченной кристаллической системой.[13, С.86]
Не все технически важные свойства полимеров удоб.ны для проведения структурных исследований методами релаксационной^спек-трометрии (см. стр. 231). Электропроводность и электрическая прочность относятся именно к этой категории свойств. Более того, хотя эти характеристики и взаимосвязаны, электропроводность вообще нежелательна при использовании полимерных диэлектриков, а при исследовании их методами, описанными в §§ 1 и 2, электропроводность — своего рода помеха, поскольку ограничивает в области высоких температур применимость принципа ТВЭ. Известны случаи, когда в этой области путали диэлектрические потери с диссипацией энергии за счет наличия электропроводности.[1, С.261]
По данным химических и структурных исследований, атомы хлора в молекуле поливинилхлорида находятся в положении 1,3:[2, С.308]
ЯМР уже давно вышел на первое место среди методов структурных исследований. Сегодня двух- и трехмерная ЯМР-Фурье-спектроскопия позволяет по спектрам COSY (корреляционная спектроскопия) и NOESY (спектроскопия ядерного эффекта Оверхаузера) определить взаимодействия атомов внутри молекулы, установить первичную и вторичную, а иногда даже третичную структуру сложнейших биомолекул полимера. Метод ЯМР высокого разрешения достаточно надежен при анализе конфигурационных последовательностей звеньев в макромолекулах полимеров.[5, С.267]
С постулатами пачечной модели не согласуется и ряд структурных исследований. Выше отмечено, что обнаруженная для пленок эластомеров полосатая структура является, очевидно, артефактом. Против допущения о существовании длинных прямолинейных участков в цепи (в составе ассоциата) свидетельствуют данные рентгеноструктурного анализа [53]. Такая пачка должна давать значительно более богатые и четкие дифрак-[8, С.44]
Полученные результаты ни в коей мере не противоречат данным термомеханических и структурных исследований, о которых мы упоминали выше. По-видимому, термомеханические и структурные свойства обусловлены достаточно большими участками цепей прививаемого полимера и полимера, на который велась прививка. Специфика термомехапических и структурных исследований сводится к тому, что существующая химическая связь между этими участками цепей не препятствует их независимому перемещению. В процессах же растворения, когда разнородные микроучастки, связанные химически, могут фигурировать лишь как единое целое, привитой сополимер ведет себя, как однокомпонептная система.[14, С.269]
Как было показано выше, процесс РКУ-прессования очень сложен. В ходе этого процесса кристаллографическая текстура может существенно изменяться в зависимости от числа проходов и той зоны в образце, из которой был вырезан образец для структурных исследований. В связи с этим текстурные изменения при низкотемпературном отжиге могут приводить к формированию текстур, отличающихся не только интенсивностью компонент, но и их видом.[4, С.180]
Полученный полиизопрен по свойствам сильно отличается от природного каучука; он не кристаллизуется ни при растяжении, ни при охлаждении и обладает низкими физико-механическими показателями. Это объясняется нерегулярным строением макромолекул полимера. С помощью структурных исследований было показано, что элементарные звенья в синтетическом полиизопрене соединены по типу гране-1,4, цыс-1,4 и 1,2:[2, С.325]
В то же время следует отметить, что уменьшение упругих модулей после сильной пластической деформации наблюдали и в поликристаллах Си с существенно большим размером зерна [287], где о вкладе границ в этом смысле вряд ли можно говорить. Из сравнения результатов измерений упругих модулей с данными структурных исследований вытекает, что основное изменение упругих характеристик происходит при переходе структуры границы от неравновесного к равновесному состоянию. Вместе с тем рост зерен, если структурное состояние границ не меняется, не приводит к заметным изменениям упругих свойств. Поэтому в качестве еще одной из возможных причин наблюдаемого эффекта следует рассмотреть динамическую перестройку неравновесных границ в[4, С.173]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.