Специфическими молекулярными характеристиками полимеров являются молекулярная масса, определяющая размеры цепочек и гибкость макромолекулы, зависящая от ее строения и природы межмолекулярпой и внутримолекулярной связи. Гибкость макромолекул — это способность полимерных цепей изменять свою копформацию в результате внутримолекулярного (микро-броунова) теплового движения звеньев (равновесная, или термодинамическая гибкость) или же под влиянием внешних механических сил (кинетическая, или механическая гибкость). Конфор-мация — это пространственное распределение атомов и атомных групп в макромолекуле, определяемое длиной соответствующих связей и значениями валентных углов: такое распределение, которое может меняться без химических реакций.[2, С.48]
Наиболее очевидный случай неоднозначности значений вязкости образцов с одинаковыми молекулярными характеристиками — это следствие сохранения в расплаве остатков кристаллической структуры и ее высших форм, которые могут быть различными. Это особенно типично, например, для поливинилхлорида, поскольку из-за очень низкой степени кристалличности и большой дефектности кристаллов он может течь при температурах, лежащих ниже равновесной температуры плавления кристаллической фазы *. Другой очень своеобразный случай наблюдался Г. П. Андриановой **, которая обнаружила, что вязкость полистирола зависит от концентрации, и «качества» (сродства к макромолекулам) того растворителя, из которого был получен образец сублимацией растворителя. Этот факт можно трактовать, как следствие сохранения в расплаве некоторой структуры, которой обладал полимер в растворе и которая зависела от природы растворителя и концентрации раствора, причем структура оказалась весьма устойчивой к последующим термомеханическим воздействиям на материал. В этой связи следует также заметить, что структурные перестройки в пасплаве вообще происходят гораздо медленнее, чем осуществляется механическая релаксация.[10, С.181]
До настоящего времени связь между т?0 ПЭВД и его молекулярными характеристиками однозначно не описана. Зависимость Tjo — М оказалась сложной. Попытки описать т?0 эмпирически в виде уравнения[3, С.147]
Резюмируя, можно сказать, что реологические свойства полимеров теснейшим образом связаны с их молекулярными характеристиками. Так, показано, что по величине п индекса течения можно судить о молекулярной массе, молекулярно-массовом распределении и развет-вленности полимеров, т. е., другими словами, индекс течения является косвенной характеристикой изменения структуры полимера под[6, С.27]
Зависимость между долговечностью ПЭВД при растяжении, т.е. стойкостью к растрескиванию в условиях ползучести, и молекулярными характеристиками исследована в работе [ 150]. Для фракционированных образцов долговечность увеличивается с ростом молекулярной массы, причем зависимости от М„ и Mw имеют одинаковый характер, что объясняется узким ММР фракций. Анализ данных по долговечности полидисперсных и фракционированных образцов ПЭВД показывает, что в исследованном интервале молекулярных масс (Mw = 144 000 v -г 348 000) увеличение полидисперсности приводит к значительному (на три порядка)[3, С.150]
Такое рассмотрение будет проводиться на сугубо феноменологическом уровне. Однако два аспекта обсуждаемого явления тесно связаны с молекулярными характеристиками полимера; это — •форма температурной и скоростной зависимостей предела текучести и молекулярная ориентация, развивающаяся параллельно с пластическими .деформациями образца.[9, С.248]
Подобное описание оптических свойств кольцевых сферолитов еще не характеризует их исчерпывающим образом; необходимо связать эти свойства с молекулярными характеристиками и распространить уточненное описание на другие типы сферолитов. В конечном счете необходимо установить всю последовательность этапов образования и роста сферолитов. Так как оптическое описание уже по своему характеру является существенно феноменологическим, оно не позволяет однозначным образом определить специфические формы структурных элементов. Так как рост сферолитов представляет собой нуклеационно контролируемый процесс, напрашивается предположение, что регулярное вращение оптических индикатрисе и элементарных ячеек вдоль радиуса сферолйта обусловлены некогерентной нуклеацией на поверхности кристаллографической плоскости, параллельной оси цепи [69, 102].[12, С.319]
Нет адекватно^ теории для предсказания диэлектрических свойств полимеров, поэтому все экспериментальные данные коррелируют с физическими, механическими и молекулярными характеристиками на чисто эмпирической основе.[8, С.165]
Длина волны флуоресценции обычно зависит от размера хромофора, причем с увеличением размера хромофора длина волны возрастает, т. е. возникает более красное излучение. Свойства конкретного лазера на красителе определяются спектральными и молекулярными характеристиками используемого красителя.[7, С.173]
Так как на гель-хроматограммах отражаются все изменения ММР, связанные с глубиной полимеризации, метод может быть использован для исследования кинетики реакций, протекающих по радикальному или ионному механизму. При этом либо устанавливают взаимосвязи между молекулярными характеристиками и свойствами полимера, либо определяют вид кинетической схемы полимеризации и вычисляют константы элементарных реакций. В этой связи применение нашли два основных метода исследования:[4, С.114]
Было бы интересно сопоставить складчатость цепей ПОЭ в сополимерах С-ОЭ и ЭМА-ОЭ. Полидисперсность сополимеров ЭМА-ОЭ довольно высокая [67], поэтому толщина слоя ПОЭ в них точно не известна, и остается некоторая неопределенность в расчете значения v, даже если v имеет тот же порядок величины, что и для сополимеров С-ОЭ с аналогичными молекулярными характеристиками. Тем не менее можно сделать вывод, что конфор-мация аморфного блока оказывает большое влияние на площадь, приходящуюся на цепь ПОЭ, а следовательно, и на число складок кристаллизующегося блока.[11, С.239]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.