Значение температурного коэффициента вулканизации (табл. 4.2), колеблется от 1,8 до 2,8 при среднем значении, близком к 2. Упрощенно в производственных условиях можно считать, что при повышении давления греющего пара на 0,1 МПа время вулканизации уменьшается в два раза, поскольку в общепринятых границах температур вулканизации (130—160°С) изменение давления на 0,1 МПа соответствует изменению температуры в среднем на 10 °С (табл. 4.3).[21, С.99]
Что касается температурного коэффициента механодеструкции полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, то данные рис. 69 свидетельствуют о его незначительной величине для самых разнообразных полимеров. Но и здесь имеются некоторые особенности, связанные с их химической природой. Так, для желатина температурная зависимость существенна при низких температурах (от —10 до •—70 °С). Это можно объяснить тем, что желатин, хотя остается в стеклообразном состоянии во всем интервале температур, все же при низких температурах, порядка —70 °С, претерпевает значительное изменение механических свойств.[12, С.109]
Рассчитаем значение температурного коэффициента энергии активации q, исходя из формулы (11.30). Здесь «постоянная» А зависит от (т, Г и /о, но значительно слабее, чем долговечность тд через экспоненту. Так как напряжение о находится в пределах от •GO до ак, то коэффициент А в этих пределах изменяется всего в несколько раз. Температура в опытах находится в интервале 200 — 500 К, что изменяет А в 2 — 3 раза. Характерные размеры начальных микротрещин от 10~5 до 10~1 см, следовательно, У /о и А могут варьироваться на два порядка. В логарифмической шкале (lg^) и в логарифмических координатах (рис. 11.9) эти отклонения несущественны, так как находятся в пределах ошибок определения 1§тд. Для расчета выберем некоторые значения а и Т, характерные для полимеров, например о^50 Мн/м2 и 7 = 300 К, а также среднее значение 10=Ю~5 м и Л = 10~1г3 с, из экспериментальных данных [61]. Кроме того, учтем значения а и Я для неориентированного некристаллического полимера. Так, значение ш зависит от того, разрывается при каждой[3, С.304]
Рис. II. 7. Изменение температурного коэффициента dZ/dT в процессе стеклования при заданной скорости охлаждения q (кривая /) и в процессе размягчения при нагревании полимера с той же скоростью w = q (кривая /) и со скоростью большей, чем при охлаждении w > q .(кривая 2).[2, С.88]
В табл. 4 приведены значения температурного коэффициента скорости вулканизации натурального каучука, определенные по скорости связывания серы. Температурный коэффициент скорости вулканизации может быть вычислен также по кинетическим кривым изменения физико-механических свойств каучука при вулканизации при разных температурах, например по величине модуля. Значения коэффициентов, вычисленных по кинетике изменения модуля, приведены в той же таблице.[4, С.76]
Определим из (11.49) значение температурного коэффициента энергии активации в квазихрупком состоянии полимера, по-прежнему [61] считая, что Л = 1(Н3 с, v0 = 3-10-'-3 с-',а = 50МН/м2, Т = = 300 К, Я= 1,2 нм, но уже ш== 1,4- 10~28 м3 (одна полимерная цепь), и что коэффициент концентраций напряжения для начальных микротрещин полимерных стекол р0=10, а типичная ширина образца-полоски L—1 см. Расчет дает значение g=100 Дж/(моль-К), что близко к значению 110 Дж/(моль-К), приведенному в [9]. Увеличение q для квазихрупкого состояния в четыре раза по сравнению со значением q = 25 Дж/(моль-К) для хрупкого состояния может быть объяснено увеличением коэффициента объемноготеплового расширения полимера в три раза при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Так как при переходе через Гхр в местах концентрации напряжения наблюдается высокоэластическая деформация, то тепловое расширение в этих микрообъемах возрастает в три раза. Следовательно, с увеличением объема при тепловом расширении возрастает подрастянутость химических связей полимерных цепей.[3, С.320]
Акустическими методами Тс определяется по изменению температурного коэффициента скорости звука. В стеклообразном состоянии при неизменном характере молекулярной подвижности скорость звука линейно зависит от температуры. Выше Тс, когда начинает размораживаться сегментальная подвижность, температурный коэффициент скорости звука резко изменяется. Точка на шкале температур, в которой наблюдается наиболее резкий излом температурной зависимости скорости звука, принимается за Тс. В этом случае измеренные значения Тс могут зависеть от частоты акустических колебаний, и фактически измеряется температура "механического" стеклования.[9, С.379]
С ростом температуры уменьшается вероятность передачи энергии через межмолекулярные связи, что и является причиной снижения теплопроводности и отрицательного температурного коэффициента Л/^Г.[7, С.360]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.