Статья по теме: Зависимость набухания

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Зависимость набухания волокон винол МВР различных типов от температуры воды приведена на рис. 16. Детальные исследования кинетики набухания ПВС-волокон в зависимости от их вида и темлературно-временных условий выполнены в работах [73, 74]. Зависимость скорости растворения поливинилспиртовых волокон от температуры показана на рис. 17 [7, 9, 16]. Действие воды на волокна из ПВО сильно зависит от степени омыления исходного полимера, его разветвленности, молекулярной массы. Остаточные неомыленные ацетатные группы, 1—2 гликолевые группы, разветвления макромолекул и другие нарушения в структуре создают менее упорядоченную упаковку цепей полимера, снижают его степень кристалличности, что способствует поглощению большего количества воды.[6, С.38]

Степень набухания целлюлозы зависит от концентрации NaOH в мерсеризационном растворе и температуры. На рис. 2.8 показана зависимость набухания от концентрации NaOH для двух наиболее часто применяемых целлюлоз — сульфитной (кривые / и 3) и сульфатной (кривые 2 и 4). Набухание определяли [23] по стандартному методу без отжима (кривые 1 и 2) и с отжимом в центрифуге (кривые 3 и 4). Во всех случаях обнаружен четко выраженный максимум набухания в области 8—12% NaOH. Набухание при увеличении концентрации NaOH до 8—10% вначале резко возрастает до 500—700% (определено стандартным методом) и до 200—250% (определено центрифугальным методом), остается некоторое время практически постоянным, а затем медленно снижается. Увеличение набухания с повышением концентрации NaOH, несомненно, связано с его возрастающим химическим связыванием (см. рис. 2.2). Трудно объяснить наличие ниспадающей ветви, где химическое связывание NaOH продолжает увеличиваться, а набухание падает. Наиболее детальное рассмотрение вопроса выполнено Бартунеком [23]. В водных растворах одна молекула NaOH связывает 10 молекул Н2О со значительным тепловым эффектом гидратации 44,4 кДж/моль. Это соответствует 18%-ному раствору NaOH, который, казалось бы, должен обладать наибольшей способностью к набуханию. Однако максимум набухания наблюдается при более низких концентрациях. Тогда автором было выдвинуто предположение об образовании парных гидратов NaOH, в которых связано не 10, а 20 молекул Н2О. Максимум в этом случае набухания сдвигается в сторону более низких концентраций (10%-ный NaOH), а ниспадающая ветвь объясняется Уменьшением гидратных оболочек NaOH в более концентрированных растворах.[2, С.39]

Изопотенциалъное набухание. Эластомеры, из которых сое ит смесь, сначала вулканизуют по отдельности и устанавливают творитель, в котором оба вулканизата набухают до одинаковой сте ни. Затем вулканизуют смеси, соотношение эластомеров в котор перекрывает весь изучаемый интервал, и строят зависимость степе: набухания смесевого вулканизата в данном растворителе от сост смеси. Предполагается, что набухание не зависит от состава смес если отсутствует влияние одного эластомера на вулканизационн: свойства другого. В случае если наблюдается выпуклая, вогнутая ил! выпукло-вогнутая зависимость набухания от вулканизационной ак1 тивности, имеет место синергизм, антагонизм или миграция вулканизующих агентов. При таком подходе не принимается во вниман возможность ограничения набухания полимерной матрицы вследств: большей степени ее вулканизации по сравнению с дисперсной фазой; Данный метод не позволяет получать количественные данные.[1, С.574]

Рис. 5.4. Зависимость набухания ксантогената от концентрации NaOH в рас-творительной щелочи при разной степени этерификацин ксантогената:[2, С.112]

Исследована зависимость набухания и паропроницаемости трехмерных сшитых полиэфиров от их строения 235°, а также теплопроводность сшитых полиэфиров2351 и ряда полимерных материалов, в том числе и линейных полиэфиров2352. При этом установлено, что последняя относительно мало изменяется в исследованном интервале температур 20—120° С. Теплоемкость отожженного полиэтиленсебацината в области от —20 до —42° С описывается уравнением:[5, С.207]

Рис. 'I. 14. Зависимость набухания сополимеров в разных растворителях от степени наполнения:[3, С.42]

Температурная зависимость набухания согласуется с изложенными представлениями о механизме этого явления. Повышение[2, С.40]

Отдельно рассмотрен вопрос о возникающем при распаде системы на две фазы (застудневании) локальном распределении низкомолекулярных фракций. В связи с этим объяснены зависимость набухания студней от содержания низкомолекулярных примесей во внешней среде и эффект интенсивного набухания образцов полимеров, которые при получении проходили стадию студня (желатина, агар-агар). Это явление связывается с осмотическими эффектами за счет локального распределения низкомолекулярной, растворимой при температуре набухания фракции в блоке полимера.[4, С.210]

Рис. 2.14. Зависимость набухания целлюлозы от продолжительности мерсеризации при различной влажности: / — 6%; 2 — 300%.[2, С.44]

Рис. 1.8. Зависимость набухания от степени наполнения по Крауссу:[3, С.36]

Рис. 1.9. Зависимость набухания от степени наполнения для вулканизатов бута-[3, С.36]

температуры приводит к снижению количества химически связанного NaOH и уменьшению степени его гидратации. Все это обусловливает падение набухания. На рис. 2.10 показана зависимость набухания целлюлозы от температуры. Набухание определяли двумя методами — центрифу-гальным [22] (кривые 1 и 2) и обычным стандартным методом без отжима [24] (кривые 3). Центрифугальный метод, дающий картину набухания элементарных волокон, дает более низкие результаты. Кривая 1 показывает изменение набухания в 10,5%-ном растворе NaOH. Она идет значительно круче, чем в 17,5%-ном растворе (кривая 2). Это связано с большей ролью процесса гидратации при набухании в 10,5%-ном растворе, которая более чувствительна к повышению температуры.[2, С.41]

Полный текст статьи здесь