Статья по теме: Экспериментально найденной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Определение теплоты смешения полимеров. При смешении двух полимеров, имеющих близкие значения молекулярных весов и примерно одинаковую гибкость молекулярных цепей, в эквимолекулярных количествах изменение энтропии невелико. Различия в изменении свободной энергии при смешении разных полимеров связано преимущественно с различиями в теплотах смешения. Теплота смешения может быть рассчитана по закону Гесса из экспериментально найденной теплоты растворения исходных полимеров и их смесей. Для нахождения теплоты растворения требуются калориметры большой точности. Г. Л. Слонимский и Г. В. Стру-минский измерили теплоты растворения различных полимеров и рассчитали интегральные теплоты смешения6.[2, С.13]

Значение степени перемешивания можно найти путем сопоставления экспериментально полученных классов диспергирования и расчетной степени смешения. Для этого строят графическую зависимость степени смешения от объема дозирования (рис. 4.27). Частота вращения условно принята постоянной. В таком виде диаграмма представляет собой модифицированное изображение рабочей зоны одночервячного экструдера (диаграмма О—р [15, особенно стр. 180 и ел.]). Для каждой экспериментально найденной точки дается ее расположение по классификации качества диспергирования (см. рис. 4.24), т. е. появляется возможность получить поля с одинаковым качеством диспергирования.[3, С.214]

Если т5<Тд, что наблюдается при низких температурах, то в вершине микротрещины вынужденноэластическая деформация не успеет развиться ни в начале, ни в процессе роста трещины, так как скорость роста трещины v равна стартовой vs только в начале ее роста, а затем возрастает и соответствующее время продвижения микротрещины за каждую флуктуацию будет меньше, чем тд. Если время т,>Тд, то в вершине микротрещины вначале будет развиваться высокозластическая деформация, а затем происходить разрыв полимерных цепей. Отсюда следует, что температура хрупкости Гхр, характеризующая переход к нехрупкому состоянию полимера, соответствует условию TS = TH. Рассчитанная из этого уравнения температура хрупкости совпадает с экспериментально найденной [11.17].[1, С.316]

Термодинамические свойства этой системы могут быть определены при рассмотрении канонического ансамбля таких систем и рассмотрении функции распределения. Далее находится статистическая сумма, а затем основные термодинамические функции. Анализируя выражения для свободной энергии и энтропии, Гиббс и Ди Мар-цио пришли к выводу, что ниже экспериментально измеряемой температуры стеклования Tg должна существовать некоторая температура Т2, при которой (и ниже которой) конформационная энтропия полимера равна нулю. Они установили, что эта температура должна зависеть от разности энергий BZ—EI (гош- и транс-изомеров), энергии образования дырок а и молекулярной массы полимера. Анализируя реальную полимерную систему, проходящую через точку Т2, где конформационная энтропия 5 = 0, авторы [21] отмечают, что при высоких температурах (когда S>0) существует большое число способов расположения молекул в аморфной фазе. При этих температурах ни одна из конформаций макромолекул не имеет предпочтения перед другой. При охлаждении полимера энергия макромолекул уменьшается, и переход из высокоэластического в стеклообразное состояние сопровождается двумя процессами: 1) начинают преобладать низкоэнергетические молекулярные конформаций (f уменьшается), что делает цепи более жесткими; 2) сокращается объем (понижается п0, что эквивалентно уменьшению свободного объема). При достижении температур Т^Т% аморфное состояние полимера было бы невозможно, если бы оба эти процесса продолжались. Следовательно, в системе сохраняется одна из конфигураций с наименьшей энергией, соответствующей «основному состоянию аморфного полимера. Гиббс и Ди Марцио полагают, что их теория хорошо согласуется с опытом. Так, полученная ими теоретически зависимость Тк от молекулярной массы для полистирола практически совпадает с экспериментально найденной зависимостью. Они отмечают, что Tg слабо зависит от айв основном определяется параметром е2—в\, характеризующим жесткость полимерной цепи. Значение параметра 62—ei для жестких цепей всегда больше, чем[4, С.100]

Рассчитанный для полиизобутилена Мкр = (112/68)880 = 1450 хорошо совпадает с экспериментально найденной величиной 1420. Для 1,4-бу-тадиенового каучука (98% звеньев имеет ^мс-конфигурацию) молекулярный вес звена 54, и рассчитанное для той же степени набухания значение MIip — (54/68)880 = 700 совпадает с экспериментально найденной величиной, равной 700.[8, С.222]

Структуру кремнийорганических соединений можно подтвердить также путем сравнения экспериментально найденной темпе-[9, С.228]

Таким образом, мы проверили, что форма теоретической кривой действительно совпадает с экспериментально найденной. Интересно заметить, что, согласно этой формуле, степень полимеризации, при которой Гт — Тс — = 0, оказывается равной 22, что хорошо совпадает с приведенным выше значением сегмента, найденным графической экстраполяцией экспериментальной кривой.[6, С.254]

Тривизоно [421 ] рассчитал молекулярный вес сегмента натурального каучука, основываясь на данных Джи и Трелоара о снижении упругости паров в бензольных растворах каучука. Это значение при степени набухания 140% оказалось равным 1280 и достаточно близким к экспериментально найденной величине Мкр = 880.[8, С.222]

Оценки размеров неоднородностей в полимеризационной системе л-дивинил:бензол + стирол, сделанные методом светорассеяния [25], показывают (рис. 7), что вначале размеры увеличиваются, затем уменьшаются, затем снова растут и, наконец, снова уменьшаются. Первый минимум совпадает с экспериментально найденной точкой гелеобразования.[5, С.99]

Значения этих констант проверяли по уравнению скорости, вычисляя величину &набл. из суммарного уравнения и сравнивая ее с наблюдаемой константой в начальном периоде реакции. Такая проверка была проведена для 28 опытов с разными концентрациями аминов, различными соотношениями NCO : SH, с добавкой и без добавки тиоалкил-К[-фенилуретана. Величина kaa6j!_ оказалась равной (3,5—16,1)-10~4 л/(моль• сек), причем среднее отклонение вычисленной &на&ь от экспериментально найденной составляло лишь 0,3-10~4 л!(моль• сек). Таким образом, экспериментальные данные убедительно подтвердили** предложенный механизм реакции.[11, С.259]

Изотактический поливинилизобутиловый эфир и другие изотактиче-ские поливиниловые эфиры были получены Шильдкнехтом и сотрудниками еще в 1947 г.; для них был установлен период идентичности вдоль оси цепи, равный 6,20 А, и было отмечено, что это указывает на отклонение от плоского зигзагообразного расположения главной цепи. Позднее Натта, Басси и Коррадини [25] провели детальное изучение структуры кристаллического поливинилизобутилового эфира и в результате рентгенографического и электронографического исследования пришли к выводу о существовании орторомбической элементарной ячейки с размерами fe=16,8 А и с=6,45 А (ось цепи). Это позволило расшифровать все наблюденные дифракционные пятна и дало значение плотности, согласующееся с экспериментально найденной величиной. В этом случае цепи уложены в спирали с тремя мономерными звеньями на каждый виток, т. е. образуются Зд-спирали.[10, С.70]

кривую внутримолекулярного рассеяния, которая в достаточной степени совпала со своими значениями максимумов интерференции с экспериментально найденной, как это видно из табл. 2.[6, С.35]

Полный текст статьи здесь