На главную

Статья по теме: Акриловых производных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Ряд сополимеров акриловых производных находят применение для изготовления синтетического волокна [68, 183]. Так, предложено изготовлять волокно из сополимера акрилонитрила с метилакрилатом (креслан или куртель) [553], из сополимера акрилонитрила с винилацетатом (верел или такрин) [186, 554], из сополимера акрилонитрила с винилиденхлоридом (верел или санив) [554, 555], из сополимера акрилонитрила свинилхлори-дом (дайнел, конекалон или такрил) [68, 186]. Сополимер акрилонитрила с метакриламидом (5—10%) дает прочное, хорошо окрашивающееся волокно [556].[5, С.88]

Для получения синтетического волокна находят применение и другие сополимеры акриловых производных. Так, предложено изготовлять во-IIOKHO из сополимера акрилонитрила с метжлакрилатом (волокно креслан, или куртель) [192], из сополимера акрилонитрила с винилацетатом (волокно верел, или такрин) [193], из сополимера акрилонитрила с вжнщшден-хлоридом (волокно верел, или санив) [193, 194], из сополимера акрилонитрила с винилхлоридом (волокно дайнел, или конекалон, или такрил). Сополимер акрилонитрила с метакриламидом (5—10%) дает прочное, хорошо окрашивающееся волокно [195]. Отмечено, что полиакрило-нитрил [335, 336], полученный в результате радиационного инициирования •у-лучами или быстрыми электронами, содержит кетениминные звенья, образовавшиеся в результате присоединения в положении 1,4:-CH2CH = C=N—[6, С.198]

Установлено, что из-за повышенной вязкости мономеров ускорение процесса (гель-эффект) наблюдается уже на начальной стадии (при глубине превращения 6-7 %). Для ряда исследованных метакрилатов установлен порядок реакции по инициатору - динит-рилу азодиизомасляной кислоты (ДАК), равный 0.5 [10, 11]. Найденные значения энергии активации процесса радикальной полимеризации в присутствии ДАК составляют в зависимости от строения полимеризуемых мономеров 60-110 кДж/моль. Определение молекулярной массы полимеров акриловых производных трифе-нилфосфиноксида ((C6H5)2P(O)C6H4OC(O)C(R)=CH2, где R: H, CH3, F), показало, что она составляет 50000-113000 [12]. Выявлено, что, несмотря на удаленность фосфорсодержащей группы от двойной связи, ее строение оказывает влияние на скорость полимеризации. На примере (J-метакрилоил-а-хлорметилэтокси-алкокси(фенокси)метилфосфонатов (алкил: СНз (МФМ), С^Н^ (ЭФМ), н-С3Н7 (ПФМ); С6Н5 (ФФМ)) показано, что с увеличением объема заместителей у атома фосфора снижается скорость полимеризации мономеров (рис. 1). Подобная закономерность установлена и для других фосфорсодержащих мономеров акрилового ряда [13-15]. Наряду с этой особенностью полимеризации отмечается более высокая активность при полимеризации при прочих равных условиях производных трехвалентного фосфора [16], а также то, что мономеры с двумя двойными связями могут полиме-[2, С.89]

Исследование различных акриловых производных показало, что имеется связь между природой бокового заместителя и способностью терять заряд статического электричества [186].[6, С.197]

Акриловые эфиры, содержащие пирролидоновый цикл в спИ товом радикале, получены на основе К-((3-оксиэтил)пирролид( и акриловых производных [90, 91]:[1, С.28]

Сополимеры. Для повышения стойкости к нагреванию, твердости и других свойств полиакрилатов применяется сополи-меризация акриловых производных с различными ненасыщенными соединениями. Например, пленки, гибкие при низкой температуре, но не обладающие хладотекучестью, получаются из сополимеров этилена, алкилакрилата и алкилмалеината [926— 928]. При нагревании смеси кремнийорганических соединений с акриловой кислотой образуются твердые прозрачные стекло-подобные полимеры [533].[3, С.378]

Кубоути, Мацуа [1262] и другие авторы [1227,1263] исследовали ультрафиолетовые и инфракрасные спектры высокомолекулярных акриловых производных и нашли, что сополимеры винилхлорида и эфиров акриловой кислоты построены по типу «голова к голове».[5, С.484]

Поскольку свободная энергия активации для переходного состояния выражается в виде члена FJRT в экспоненциальном множителе константы скорости роста цепи, то даже небольшие различия между конкурирующими типами подходов могут проявлять заметный стереорегулирующий эффект, в особенности при низких температурах (вблизи или ниже —20°). Так, при полимеризации виниловых или акриловых производных различие в 1 ккал в энергии активации для синдиотактического и изотактического подхода уже при —20° приводит к получению в высокой степени стереоре-[4, С.52]

сополимеризации от температуры установлена для интервала температур 60-80 °С при изучении совместной полимеризации мет-акриловых производных фосфоновых кислот со стиролом [27]. Сопоставление параметров Q и е схемы Алфрея-Прайса, рассчитанных на основе найденных констант сополимеризации ФМ со стиролом, показывает, что большинство исследованных метакри-ловых производных кислот фосфора являются менее сопряженными мономерами, чем стирол, и имеют электроположительный характер двойной связи. Из сравнения активностей мономеров по отношению к стирольному радикалу (по 1/гз - из данных о сополимеризации со стиролом - Mj) следует, что фосфорсодержащие метакрилаты близки метилметакрилату, несколько уступают диеновым производным кислот фосфора или находятся на их уровне и, как правило, превосходят виниловые и аллиловые фосфорсодержащие мономеры.[2, С.97]

ризоваться с большей скоростью, чем монометакрилаты [17]. Строение акрилового заместителя в молекулах фосфорсодержащих мономеров также оказывает влияние на скорость полимеризации. В частности, для акриловых производных трифенилфос-финоксида следующей структуры:[2, С.90]

показали, что эти метакрилаты существуют, в основном, в виде линейных структур, а электронная плотность их двойной связи находится примерно на одном уровне. Как известно [18], для объяснения особенностей радикальной полимеризации олиго-эфиракрилатов используется предположение о наличии в мономерах ассоциатов, которые могут оказывать существенное влияние на кинетику полимеризации. Исследованием ИК-спектров ряда мет-акриловых производных метилфосфоновой кислоты в массе и в растворах различной концентрации, а также изучением зависимости констант инициирования от концентрации мономеров в растворах, носящей монотонный характер, в пределах чувствительности примененных методов исследования не удалось подтвердить наличие в среде фосфорсодержащих метакрилатов ярко выраженных упорядоченных ассоциатов [19]. Квантово-химическими расчетами, выполненными для димеров исследуемых мономеров в качестве[2, С.91]

чены с высоким выходом мономеры, которые возможно без выделения из реакционной массы непосредственно использовать для получения полимерных материалов [5]. В этом случае ряд исследованных катализаторов синтеза (кислоты Льюиса, амиды, амины, метакрилат оксихлорида хрома и др.) оказывают ускоряющее воздействие на процесс радикальной сополимеризации. Преимуществом этого метода синтеза является и то, что в состав молекул ФМ вводятся атомы галогенов (хлор, бром), что вследствие известного синергического эффекта должно усиливать антюшренные свойства метакриловых производных кислот фосфора.[2, С.89]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
2. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
3. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
4. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
5. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
6. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную