На главную

Статья по теме: Алфиновые катализаторы

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

К описанным выше инициаторам полимеризации бутадиена на основе щелочных металлов генетически примыкают алфиновые катализаторы, открытые Мортоном в конце 1940-х гг. и представляющие собой комплекс аллилнатрия, изопропилата натрия и хлорида натрия [26]. Образующиеся при действии этих катализаторов полибутадиены содержат 70—75% транс- 1,4-звеньев и обладают молекулярной массой до нескольких миллионов. Сравнительно недавно были разработаны условия регулирования молекулярной массы таких полимеров введением 1,4-дигидробензола или 1,4-ди-гидронафталина [28].[1, С.180]

Синтетические каучуки имеют менее регулярную структуру, чем натуральный каучук. Наиболее близки к нему стереорегуляр-ные изомеры синтетических каучуков, получаемые методами анионной полимеризации в присутствии гетерогенных катализаторов (катализаторы Натта, алфиновые катализаторы, металлалкилы, литий). Однако эти методы, применение которых связано с известными трудностями, пока не получили широкого распростра нения. В макромолекулах стандартных промышленных синтетических каучуков имеются 1—4-, 1—-2-, 3—4-структуры, звенья с различным расположением замещающих групп относительно[2, С.236]

Алфиновые катализаторы 1—94, 960. 1099[3, С.548]

АЛФИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ[4, С.47]

АЛФИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (alfin catalysts, Alfin-Katalisatoren, alfin-catalyseurs) — трохкомпонент-ные катализаторы полимеризации, состоящие из алкил-, алкенил- или арилпатрия, алкоголята натрия (преимущественно вторичного спирта) и неорганич. компонента (обычно галоидной соли).[4, С.47]

Алфиновые катализаторы приготовляют путем взаимодействия хлористого амила с натрием в пентане при температурах от —10° до +25°. При этом образуется амилнатрий и хлористый натрий. Затем в систему добавляют изопропиловый спирт с таким расчетом, чтобы разложить половину или более образовавшегося амилнатрия, и таким образом получают сильно диспергированный изопропилат натрия. Далее в реакционную смесь вводят пропилен и получают аллилнатрий[5, С.242]

Кроме комбинации изопропилата натрия с аллилнатрием, был использован ряд других аналогичных систем. В большинстве случаев алфиновые катализаторы получают из алкоголятов вторичных спиртов, содержащих метилкарбинольную группу, и олефинов. содержащих группу —СН =СН—СН2—, которая может быть даже частью цикла, как это имеет место у толуола.[5, С.243]

Еще одна группа явлений, которая, казалось, может влиять на реакцию роста цепи в виниловой полимеризации, была открыта Мортоном и сотрудниками при изучении действия некоторых комплексных алфиновых катализаторов на бутадиен и изопрен. Изучавшиеся алфиновые катализаторы получаются при взаимодействии алкоголята щелочного металла, например изопропилата натрия, с галоидоолефином, таким, как хлористый аллил. Продукт такой реакции, представляющий тонкую взвесь NaCl, на которой адсорбированы (CH3)2CHONa и CH2=CHCH2Na, полимеризует бутадиен не только с удивительно высокой скоростью, но и с образованием преимущественно транс-! ,4-соединений без какого-либо образования гелеобразных побочных продуктов. Здесь снова трудно уяснить специфическое действие каталитической системы, не допустив наличия влияния катализатора или окружающей среды на каждый индивидуальный акт роста цепи.[5, С.13]

Различия между гомогенными (растворимые металл-алкилы) и гетерогенными (щелочные металлы, нерастворимые металлорганич. соединения) анионными системами, заметные в кинетике соответствующих процессов, редко отражаются на структуре полиморов. Исключение составляют алфиновые катализаторы, представляющие собой сложные комплексы па основе оргапич. и неорганич. производных щелочных металлов и отличающиеся повышенной стереоспецифичностью по сравнению с обычными алкилпроизводными тех же металлов. Структурные параметры компонентов, образующих наиболее эффективные системы такого рода, находятся[4, С.80]

Трехкомпонентные алфиновые комплексы состава RMo — ROMe — МеХ (Me — щелочной металл, X — галоген, CN или CNS) применялись для получения полибутадиена с повышенным содержанием 1,4-звеньев и изотактич. полистирола. В последнее время с помощью этих катализаторов в пром-сти синтезируют сополимеры бутадиена. Подробно см. Алфиновые катализаторы.[4, С.480]

АЛФИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ[6, С.44]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
5. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную