К описанным выше инициаторам полимеризации бутадиена на основе щелочных металлов генетически примыкают алфиновые катализаторы, открытые Мортоном в конце 1940-х гг. и представляющие собой комплекс аллилнатрия, изопропилата натрия и хлорида натрия [26]. Образующиеся при действии этих катализаторов полибутадиены содержат 70—75% транс- 1,4-звеньев и обладают молекулярной массой до нескольких миллионов. Сравнительно недавно были разработаны условия регулирования молекулярной массы таких полимеров введением 1,4-дигидробензола или 1,4-ди-гидронафталина [28].[1, С.180]
Синтетические каучуки имеют менее регулярную структуру, чем натуральный каучук. Наиболее близки к нему стереорегуляр-ные изомеры синтетических каучуков, получаемые методами анионной полимеризации в присутствии гетерогенных катализаторов (катализаторы Натта, алфиновые катализаторы, металлалкилы, литий). Однако эти методы, применение которых связано с известными трудностями, пока не получили широкого распростра нения. В макромолекулах стандартных промышленных синтетических каучуков имеются 1—4-, 1—-2-, 3—4-структуры, звенья с различным расположением замещающих групп относительно[2, С.236]
АЛФИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (alfin catalysts, Alfin-Katalisatoren, alfin-catalyseurs) — трохкомпонент-ные катализаторы полимеризации, состоящие из алкил-, алкенил- или арилпатрия, алкоголята натрия (преимущественно вторичного спирта) и неорганич. компонента (обычно галоидной соли).[4, С.47]
Алфиновые катализаторы приготовляют путем взаимодействия хлористого амила с натрием в пентане при температурах от —10° до +25°. При этом образуется амилнатрий и хлористый натрий. Затем в систему добавляют изопропиловый спирт с таким расчетом, чтобы разложить половину или более образовавшегося амилнатрия, и таким образом получают сильно диспергированный изопропилат натрия. Далее в реакционную смесь вводят пропилен и получают аллилнатрий[5, С.242]
Кроме комбинации изопропилата натрия с аллилнатрием, был использован ряд других аналогичных систем. В большинстве случаев алфиновые катализаторы получают из алкоголятов вторичных спиртов, содержащих метилкарбинольную группу, и олефинов. содержащих группу —СН =СН—СН2—, которая может быть даже частью цикла, как это имеет место у толуола.[5, С.243]
Еще одна группа явлений, которая, казалось, может влиять на реакцию роста цепи в виниловой полимеризации, была открыта Мортоном и сотрудниками при изучении действия некоторых комплексных алфиновых катализаторов на бутадиен и изопрен. Изучавшиеся алфиновые катализаторы получаются при взаимодействии алкоголята щелочного металла, например изопропилата натрия, с галоидоолефином, таким, как хлористый аллил. Продукт такой реакции, представляющий тонкую взвесь NaCl, на которой адсорбированы (CH3)2CHONa и CH2=CHCH2Na, полимеризует бутадиен не только с удивительно высокой скоростью, но и с образованием преимущественно транс-! ,4-соединений без какого-либо образования гелеобразных побочных продуктов. Здесь снова трудно уяснить специфическое действие каталитической системы, не допустив наличия влияния катализатора или окружающей среды на каждый индивидуальный акт роста цепи.[5, С.13]
Различия между гомогенными (растворимые металл-алкилы) и гетерогенными (щелочные металлы, нерастворимые металлорганич. соединения) анионными системами, заметные в кинетике соответствующих процессов, редко отражаются на структуре полиморов. Исключение составляют алфиновые катализаторы, представляющие собой сложные комплексы па основе оргапич. и неорганич. производных щелочных металлов и отличающиеся повышенной стереоспецифичностью по сравнению с обычными алкилпроизводными тех же металлов. Структурные параметры компонентов, образующих наиболее эффективные системы такого рода, находятся[4, С.80]
Трехкомпонентные алфиновые комплексы состава RMo — ROMe — МеХ (Me — щелочной металл, X — галоген, CN или CNS) применялись для получения полибутадиена с повышенным содержанием 1,4-звеньев и изотактич. полистирола. В последнее время с помощью этих катализаторов в пром-сти синтезируют сополимеры бутадиена. Подробно см. Алфиновые катализаторы.[4, С.480]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.