Статья по теме: Соответствующих процессов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Мы рассмотрим лишь такие технологические операции или их особенности, которые отличаются от соответствующих процессов получения эмульсионных каучуков.[1, С.590]

Вообще, наиболее информативными с точки зрения закономерностей криохимических реакций являются их температурные зависимости. Поэтому исследование таких зависимостей очень помогает лучшему пониманию механизмов соответствующих процессов и выяснению факторов, оказывающих существенное влияние. Например, было найдено [34], что скорость сополимеризации ак-риламида с М,>>Г-метилен-бис-акриламидом в замороженных водных средах наибольшая при -20 °С, а выше и ниже этой температуры полимерные продукты образуются заметно медленнее.[8, С.81]

При получении товарных латексов находят также достаточно широкое применение (особенно в последние годы [43]^ €пецнфнче-ские приемы, обеспечивающие гетерогенную структуру глобул в отношении состава сополимеров, в литературе для обозначения соответствующих процессов используются, кроме давно принятого[1, С.591]

Как уже утверждалось во введении к данному разделу, рост трещины в полимере с докритической скоростью обусловлен термомеханической активацией таких различных процессов молекулярного деформирования, как проскальзывание цепи, ее ориентация и раскрытие пустот. Количество рассеиваемой энергии зависит от частоты, природы, кинетики и взаимодействия соответствующих процессов. Существует много известных попыток рассмотрения роста трещины с докритической скоростью как единого термически активируемого многоступенчатого процесса, характеризующегося единой энтальпией (или энергией активации) и единым активационным объемом. Несколько подобных кинетических теорий разрушения было рассмотрено в гл. 3 и 8.[2, С.358]

Произведя измерения при разных скоростях изменения температуры, можно оценить значение энергии активации соответствующего процесса и установить его молекулярную природу. В случае дилатометрических измерений при одинаковых скоростях охлаждения и нагревания у полимеров отчетливо проявляется температурный гистерезис, свидетельствующий о неравновесном характере соответствующих процессов.[3, С.279]

Рассмотрим влияние химической природы поверхности на изменение молекулярной подвижности полимерных цепей в граничных слоях. Охарактеризуем такое изменение величиной смещения максимума диэлектрических потерь на кривой зависимости tg6 от температуры. По мере уменьшения толщины поверхностного слоя наблюдается смещение максимума tg8, отвечающего дипольно-групповому релаксационному процессу, в сторону более низких температур и максимума дипольно-сегментального релаксационного процесса — в сторону более высоких температур. Это указывает на изменение средних времен релаксации соответствующих процессов в поверхностных слоях.[4, С.157]

В работах [7, 8] исследованы величины прочности 0 при различных скоростях деформации Уе для пленок БФ-4 и для стеклопластика СВАМ, полученного на основании того же связующего. В обоих случаях зависимость о — lg Уг прямолинейна при всех испытанных скоростях — + 3,5 порядка. При изменении скорости деформации на порядок прочность пленок БФ-4 изменяется на 17,5, а прочность образцов СВАМ — на 8%. Сравнение этих величин не дает ответа на вопрос, как происходит разрушение стеклопластика, но весьма вероятно, что за разрушение материала ответственно нарушение адгезионной связи на границе системы стеклянное волокно — смола. Более убедительный ответ можно получить, определяя так называемую энергию активации соответствующих процессов разрушения. Для этого требуется провести измерения прочности при тех же режимах нагружения в условиях повышенных температур, что составляет предмет дальнейшего исследования.[6, С.315]

Процессы полимеризации и поликонденсации в умеренно замороженных растворах соответствующих мономеров относятся к пока еще недостаточно изученной области химии высокомолекулярных соединений. Напротив, протекающая при очень низких температурах полимеризация верифицированных или кристаллических мономеров известна и исследована гораздо лучше (см., например, обзоры [1-6]). Так, еще более 70 лет назад были опубликованы сообщения, в которых сообщалось о синтезе полиоксимети-лена из кристаллического триоксана в присутствии паров формальдегида [7] и каучукоподобных полимеров из закристаллизованного (-126...-96 °С) ацетальдегида [8]. Уже тогда эти факты явились свидетельством возможности осуществления реакций полимеризации в твердом теле при низких температурах. Интенсивные исследования процессов криополимеризации, происходящих в кристаллических и стеклообразных мономерах позволили установить важные особенности этих реакций [1, 3, 4], выяснить механизмы их инициирования [4], изучить кинетические закономерности соответствующих процессов и дать им теоретическое обоснование [2, 5, 6]. В то же время, полимеризационные и поликонденсационные процессы в умеренно замороженных системах стали исследоваться заметно позже. В частности, первые работы были опубликованы только в 1960-1980-х годах. Тогда было показано, что если исходный раствор мономера (или мономеров) после введения подходящего инициатора (или катализатора) неглубоко заморозить, выдержать определенное время в замороженном состоянии и затем оттаять, то продукты подобного криосинтеза содержат олигомерные [9, 10] или полимерные [И] вещества.[8, С.69]

Систематическому изучению А. н. ненасыщенных соединении положили начало исследования 20-х годов Циглера и С. В. Лебедева. В одной из первых работ, относящихся к этому циклу, Циглер выдвинул представление о подобных реакциях как о последовательном металлоргапич. синтезе. Такая концепция в принципе совпадает с современным взглядом на сущность полимеризации, инициированной щелочными металлами и металлалкилами. С. С. Медведев и А. Д. Абкик в 1936 обнаружили высокую устойчивость промежуточных соединений, возникающих при натриевой полимеризации бутадиена, и указали, что механизм этого процесса отличен от радикального. Тем не менее в 30-х и даже в начале 40-х годов еще существовала точка зрения о радикальном механизме процессов, инициированных щелочными металлами. Она была окончательно отброшена при появлении новых экспериментальных фактов о строении полимеров и составе сополимеров, образующихся в анионных системах. Как впервые установила А. И. Якубчик с сотр., полимеры диеновых углеводородов, полученные под действием различных щелочных металлов, значительно отличаются по своей структуре друг от друга и от полимеров, образующихся при радикальном инициировании. Весьма важным для понимания механизма полимеризации под влиянием щелочных металлов оказались результаты, полученные в 19Г)0 Уоллингом, Мэйо и сотр.: сополимеры стирола с метилмстакрилатом, образующиеся при использовании таких инициирующих агентов, принципиально отличаются по своему составу от сополимеров, синтезированных с помощью радикальных и катионных инициаторов. Именно к этому времени относится выделение А. п.в самостоятельный раздел химии полимеров.Периодом особенно интенсивного развития исследований по А. п. (вовлечение значительного числа разнообразных мономеров, расширение круга инициаторов, создание фундамента теории соответствующих процессов) являются последние 10—15 лет. В эти годы в области теории и практики А. п. сложились крупные школы химиков в Советском Союзе (С. С. Медведев и сотр., А. А. Короткой и сотр.) и за рубежом (М. Шварц, М. Мортон в США, Шулыд, Kepi: в ФРГ, Байуотер и Уорсфолд в Канаде и др.).[10, С.75]

Присутствие КО оказывает существенное влияние на радикальную сополимеризацию, что позволяет использовать КО для регулирования составов сополимеров и скоростей соответствующих процессов (см. Сополиме-ризация).[9, С.136]

Различия между гомогенными (растворимые металл-алкилы) и гетерогенными (щелочные металлы, нерастворимые металлорганич. соединения) анионными системами, заметные в кинетике соответствующих процессов, редко отражаются на структуре полиморов. Исключение составляют алфиновые катализаторы, представляющие собой сложные комплексы па основе оргапич. и неорганич. производных щелочных металлов и отличающиеся повышенной стереоспецифичностью по сравнению с обычными алкилпроизводными тех же металлов. Структурные параметры компонентов, образующих наиболее эффективные системы такого рода, находятся[10, С.80]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь