Сущность этого метода составляет сублимирование растворителя или дисперсионной среды из раствора или геля в замороженном состоянии. Отличительной особенностью сублимационной сушки является то, что полностью устраняется действие менисков жидкости и капиллярных сил, проявляющееся при обычной сушке, и в результате процесса остается скелет растворенного вещества или дисперсной фазы, более или менее точно отображающий 'исходную структуру раствора или геля.[3, С.611]
Интересно отметить, что вращение вокруг простых осей (фиксированных для отдельной группы, но беспорядочно распределенных для всех групп образца) может сузить линию лишь приблизительно до половины ширины в замороженном состоянии [165]. Для дальнейшего сужения необходимы более свободные движения. Эффект зависит также от относительной ориентации осей вращения и линий, соединяющих ядра. Эффективно сужать линии могут только движения с большой амплитудой (вращения, вращательные перескоки, кручение, диффузия) и с большой частотой по сравнению с частотой прецессии. В их число не входят колебательные движения, связанные с большей частью тепловой энергии. Хотя частота этих колебаний вполне соответствует указанному условию, их амплитуда слишком мала для того, чтобы они были эффективными. Большинство переходов может про-[6, С.422]
Учитывая изложенные соображения, большинство авторов считает стеклообразное состояние неравновесным. С этим термином, однако, следует обращаться осторожно. Конечно, если рассматриваемое вещество способно кристаллизоваться и приведено в стеклообразное состояние быстрым переохлаждением (см. стр. 76), можно с полным основанием говорить о неравновесном, но кинетически стабильном замороженном состоянии со структурой жидкости (наличие только ближнего порядка). Однако большинство стеклующихся полимеров — это те полимеры, которые вообще не способны кристаллизоваться.[1, С.89]
Процессы полимеризации и поликонденсации в умеренно замороженных растворахсоответствующих мономеров относятся к пока еще недостаточно изученной области химии высокомолекулярных соединений. Напротив, протекающая при очень низких температурах полимеризация верифицированных или кристаллических мономеров известна и исследована гораздо лучше (см., например, обзоры [1-6]). Так, еще более 70 лет назад были опубликованы сообщения, в которых сообщалось о синтезе полиоксимети-лена из кристаллического триоксана в присутствии паров формальдегида [7] и каучукоподобных полимеров из закристаллизованного (-126...-96 °С) ацетальдегида [8]. Уже тогда эти факты явились свидетельством возможности осуществления реакций полимеризации в твердом теле при низких температурах. Интенсивные исследования процессов криополимеризации, происходящих в кристаллических и стеклообразных мономерах позволили установить важные особенности этих реакций [1, 3, 4], выяснить механизмы их инициирования [4], изучить кинетические закономерностисоответствующих процессов и дать им теоретическое обоснование [2, 5, 6]. В то же время, полимеризационные и поликонденсационные процессы в умеренно замороженных системах стали исследоваться заметно позже. В частности, первые работы были опубликованы только в 1960-1980-х годах. Тогда было показано, что если исходный раствор мономера (или мономеров) после введения подходящего инициатора (или катализатора) неглубоко заморозить, выдержать определенное время в замороженном состоянии и затем оттаять, то продукты подобного криосинтеза содержат олигомерные [9, 10] или полимерные [И] вещества.[5, С.69]
Изучение полимеризации бис-хлорметил-3,3-оксэтана, облученного в замороженном состоянии, показало, что полимеризация начинается после некоторого индукционного периода, со-[11, С.92]
При быстром охлаждении продуктов пиролиза они получили раствор бирадикалов в замороженном состоянии при температуре — 78°. Эти радикалы, по-видимому, стабилизированы благодаря образованию хиноидной структуры. При действии иода они образуют л-ксилилениодид. При нагревании раствора до 20° они полимеризуются, образуя поли-я-ксилилен.[9, С.63]
При быстром охлаждении продуктов пиролиза они получили раствор бирадикапов в замороженном состоянии при температуре — 78° С. Эти радикалы, по-видимому, стабилизированы благодаря образованию хиноидной структуры; при действии иода они образуют /г-ксилияениодид, а при нагревании раствора до — 20° С — полимеризуются, образуя поли- и-ксилилен.[10, С.69]
Месробиан, Андер, Баллантайн и Диенеш [105/109] установили, что твердый акриламид и метакриламид полимеризуются под действием у-лучей Сово. Порядок реакции лежит между О и 0,5. Наличие длительного периода индукции указанные авторы объясняют тем, что при низких температурах радикалы находятся в замороженном состоянии. При длительном облучении получается трехмер.[8, С.50]
Дело в том, что механодиепергирование NaCl или BaSO4 в присутствии расплавленного метакриламида или его 'бензольных растворов, BaSO4 и водных растворов мономера не вызывает полимеризации мономера. Казалось бы, что твердофазное состояние мономера является необходимым условием эффективного механоини-циирования таких систем. Однако стирол и метилметакрилат практически почти не полимеризуются в твердом (замороженном) состоянии при механодиспергировании NaCl и BaSO4 (они полимеризуются только в жидком состоянии). Различные температурные •режимы процесса для жидких и твердых мономеров в данном[2, С.222]
Каков же механизм действия «памяти» в рассказанном случае? Исходные кубики были отлиты и отожжены так, что в них не было остаточных напряжений. Формование дисков проводилось при температуре, значительно меньшей температуры отжига. Вследствие высокой вязкости полимера и очень большого времени релаксации, внутренние напряжения остались в изделии в «замороженном» состоянии. Когда диски вновь нагрели до температуры отжига, вязкость, а следовательно и время релаксации, уменьшились настолько, что полимерные цепи смогли возвратиться в свое равновесное состояние и образовать кубики.[4, С.65]
ния в замороженном состоянии не влияют на кинетику криолиза ДНК, а механизм обрыва представлен как разрыв структуры, зажатой между поверхностями трещины, образующейся при замораживании растворов. В предположении такого механизма число разрывов Z может быть рассчитано по формуле [676]: б[2, С.276]
угольной формы размером 0,3X0,04X3,5 см, которые хранили в замороженном состоянии. Площадь поперечного сечения определяли с помощью компаратора.[7, С.69]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.