Из ароматических полиэфиров в промышленном масштабе производится полиэтилентерефталат. Волокно из этого полимера выпускается в СССР под названием «лавсан», в Англии—«терилен», в США — «дакрон» и т. д. Исходными продуктами для синтеза полиэтилентере-фталата являются терефталевая кислота и этиленгликоль. Вследствие трудности очистки терефталевой кислоты ее сначала этерифицируют метанолом, полученный диметилтерефталат переэтерифицируют этилен-гликолем (этот процесс сопровождается частичной поликонденсацией)![1, С.350]
Из ароматических полиэфиров пространственного строения наибольшее техническое значение имеют глифталевые полимеры. Их получают поликонденсацией фталевого ангидрида с глицерином. Реакция протекает в несколько стадий. Сначала при взаимодействии эквимоль-ных количеств фталевого ангидрида и глицерина вступают в реакцию более реакционноспособные первичные гидроксильные группы глицерина, и образуется линейный полиглицерофталат:[1, С.352]
Несколько областей максимумов дипольно-групповых потерь (р, у, б) наблюдаются тогда, когда у полимера есть полярные группы, обладающие различной подвижностью. Две области максимума дипольно-групповых потерь характерны для поли-этилметакрилата [64], простых и сложных ароматических полиэфиров [65], цианэтилированных оксиалкиловых эфиров целлюлозы [66] и других полимеров. Области максимумов, обусловленные локальным движением макромолекул в зависимости от строения полимера, лежат в очень широком интервале температур. Например, у полиимидов, полимеров с жесткими макромолекулами, р-релаксация, приписываемая гидроксифенилено-вым группам, имеет место при / = 1 кГц в интервале температур 420—470 К [67], а у стирольных полимеров при /= 1 кГц наблюдается область максимума tg6, обусловленная движением боковой фенильной группы, при 50 К, т. е. в области криогенных температур [68].[6, С.84]
Большинство кардовых простых ароматических полиэфиров аморфно и хоро-[3, С.116]
Волокна на основе блоксополимеров полиалкиленоксидов и ароматических полиэфиров, имеющие прочность < 250 г/денье, способны релаксировать на >90% и имеют удлинение > 250% 2149. Волокну из смешанного полиэфира терефталевой и угольной кислот с этиленгликолем свойственна высокая упругость, оно имеет прочность на разрыв 3,2 г/денье, удлинение 22%.[10, С.211]
Интенсивно исследуется в последнее время поликонденсация дихлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, приводящая к получению новой группы ароматических полиэфиров, носящих название «полиарилаты»296 (см. стр. 111).[10, С.70]
По термо- и хемостойкости простые ароматические кардовые полиэфиры превосходят кардовые полиарилаты, однако уступают последним по теплостойкости. Термостабильность ароматических полиэфиров [7, 35, 45-49] и поликетонов [50-61] находится в прямой зависимости от строения бисфенольного фрагмента. Наиболее устойчивыми оказались полимеры, содержащие в цепи флуорено-вые фрагменты. В широком диапазоне температур регулировать термо- и теплостойкость полиэфиров [46-47] и поликетонов [59-60] позволяет введение в полимерную цепь сульфидных и сульфо-групп.[7, С.288]
Большое внимание привлекает в последнее время поликонденсация дихлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, в результате которой получена новая группа ароматических полиэфиров, носящих название «полиарилаты» [487—489] (см. стр. 231).[11, С.98]
Следовательно, предложенный выше метод сравнения энтропии плавления различных полимеров становится неколичественным, если полимерная цепь содержит кольцевые структуры. Из ароматических полиэфиров политетраметилентерефталат плавится при значительно более высокой температуре, чем его изомер политетраметиленизофталат. Это различие снова может быть отнесено за счет повышенной энтропии плавления поли-тетраметиленизофталата. Опять можно отметить сходство закономерностей плавления мономерных и полимерных веществ, так как известно, что я-дипроизводные бензола имеют более высокие температуры плавления, по сравнению с другими изомерами.[9, С.130]
Табл. 4 показывает далее, что ароматические полиэфиры плавятся при более высоких температурах, чем их алифатические аналоги, но оба типа полиэфиров имеют сравнимые величины. Значительное повышение температуры плавления ароматических полимеров должно быть обусловлено понижением энтропии плавления. Однако величины энтропии плавления, рассчитанные на единичную связь, для ароматических полиэфиров даже несколько выше, чем для линейных.[9, С.129]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.