При ДЯСМ > 0 и Д^ > 0 диаграмма состояния имеет вид, показанный на рис. 2.3, а, и характеризуется ВКТР (например, система триацетат целлюлозы - хлороформ, полистирол - цик-логексан). При ДЯСМ < 0 и ASCM < 0 на диаграмме состояния появляется точка НКТР. Такие диаграммы характерны для многих волокнообразующих полярных полимеров: полиакрило-нитрил - диметилформамид, поливиниловый спирт - вода. В некоторых случаях фазовая диаграмма имеет вид, подобный приведенному на рис. 2.3, б.[1, С.92]
Известны системы с верхней критической температурой растворения (ВКТР), выше которой ни при какой концентрации полимера в системе не наблюдается расслоения. При этом область выше -кривой соответствует однофазной гомогенной системе, область ниже кривой — двухфазной гетерогенной системе. Например, в точке А система расслаивается на две равновесные фазы составов Фа и ф"- Примерами систем, обладающих ВКТР, могут служить: ацетат целлюлозы — хлороформ, полиизобутилен — бензол, полистирол —- циклогексан и др.[2, С.81]
Верхняя критическая температура обнаружена для систем аце-таг целлюлозы — тетрахлорэтан, ацетат целлюлозы — хлороформ 5, полиизобутилен — бензол 7т полистирол — циклогексан6, полистирол— декалин& и др, В этих случаях растворимость полимеров улучшается с повышением температуры.[3, С.328]
Верхняя критическая температура обнаружена для систем ацетат целлюлозы — тетрахлорэтан, ацетат целлюлозы — хлороформ 5, полиизобутилен — бензол!, полистирол — циклогексан6, полистирол— декалинs и др, В этих случаях растворимость полимеров улучшается с повышением температуры.[4, С.328]
Прежде чем описывать подробно специфику этих систем, приведем примеры. В настоящее время накопилось большое количество экспериментальных данных об образовании двух равновесных фаз в системах полимер — растворитель. В одной из первых работ, посвященных этой проблеме1, приводятся данные для пары ацетат целлюлозы — хлороформ.[5, С.35]
Была исследована одна из фракций вторичного ацетата целлюлозы. При добавлении хлороформа к навеске ацетата целлюлозы через некоторое время образовывались два отчетливо разграниченных жидких слоя, причем при определенной критической температуре система[5, С.35]
Как видно из приведенной диаграммы, .система ацетат целлюлозы — хлороформ относится к системам с верхней критической температурой. При достижении температуры, равной 56 °С, составы обеих фаз выравниваются и система становится однофазной. В пределах кривой система двухфазна.[5, С.36]
Рис. 4. Образование двух жидких слоев в системе ацетат целлюлозы — хлороформ.[5, С.36]
Рис. 5. Кривая фазового равновесия для системы ацетат целлюлозы — хлороформ.[5, С.37]
В последующие годы появилось очень большое число подобных работ, показавших справедливость этих положений для любых полимерных систем. Правда, такие системы, в которых гомогенизация отделившихся фаз заканчивается в конечные сроки, очень редки. Как будет показано ниже, для этого равновесная концентрация полимера в одной из равновесных фаз должна лежать в пределах нескольких весовых процентов, иначе из-за высокой вязкости этой фазы разделение фаз протекает очень медленно. Системы ацетат целлюлозы—хлороформ и поливинилацеталь — бензол являются одними из немногих полимерных систем, для которых удается достаточно точно найти равновесные кривые расслоения, поскольку концентрация полимера во второй фазе не превышает 7—8%. Более подробно вопрос о концентрациях равновесных фаз рассматривается ниже.[5, С.38]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.