Стерические препятствия, создаваемые цис-р-атомом фтора и трифторметильной группой, усугубляются дипольным взаимодействием С—F-свя-зей в этих молекулах, которое приводит к увеличению угла FCF и, следовательно, к увеличению перекрывания атомных объемов водорода и фтора.[9, С.61]
Количество значений А.',- определяется числом атомов, образующих повторяющееся звено. Но так как некоторые атомы входят в состав полярных групп, обладающих сильным диполь-дипольным взаимодействием, водородными связями и т.д., то последние можно учесть путем добавки к энергиям дисперсионных взаимодействий D, той доли энергии сильного межмолекулярного взаимодействия, которое обусловлено вкладом /'-го атома. Тогда[4, С.214]
Если макромолекулы состоят из двух или большего числа групп с разным характером взаимодействия, например, содержат полярные и неполярные группы, то Гст будет тем ниже, чем меньше образуется физических узлов между макромолекулами, обусловленных диполь-дипольным взаимодействием. В этом случае при введении полярного пластификатора снижение ТСт будет пропорционально числу введенных молекул или мол. доле пластификатора, независимо от природы полярного пластификатора. Следовательно, будет наблюдаться правило равных молярных долей. Во многих реальных случаях оба механизма пластификации реализуются одновременно.[6, С.201]
Ответ. Температура перехода в вязкотекучее состояние обусловлена интенсивностью внутри- и межмолекулярного взаимодействия в полимере. Макромолекулы поливинилового спирта агрегируются с образованием интенсивных (до 40 кДж/моль) водородных связей. Межмолекулярное взаимодействие в полиакрилонитриле определяется преимущественно диполь-дипольным взаимодействием между CN-группами, энергия которого значительно меньше (до 20-25 кДж/моль). Поэтому для перевода первого полимера в вязкотекучее состояние требуется нагрев до более высокой температуры.[1, С.133]
Х-Переходы, обусловленные подвижностью надмолекулярных структур, относятся к медленным релаксационным процессам и связаны с наличием физической сетки. В некоторых полимерах могут существовать физические узлы различной природы например в бутадисн-ннтрнльных эластомерах проявляется так называемый л-процесс ремаксацин, обусловтеннын днполь-дипольным взаимодействием групп СГ\'- \С— (при 363 К) (см. рис. 4.13) При образовании водородных связей в спектре обнаруживается переход, аналогичный я перехочу, но при более высокой температуре. Переходы обусловленные релаксацией химических связей между молекулами (6), также могут проявиться в виде нескольких максимумов, если существуют связи различной энергии. Так, в серных резинах наряду с переходом бс-с имеет место переход й5. сбусловлснньп подвижностью (т. е разрывом) химических серных связей.[5, С.263]
Как будет показано далее, Я-процессы релаксации ответственны за механизм разрушения эластомеров. В полярных полимерах природа физических узлов молекулярной сетки может быть иной. Например, в бутадиен-нитрильных эластомерах между Х- и 6-процессами обнаруживается я-процесс релаксации (см. рис. 7.2) [7.1], связанный с распадом и рекомбинацией локальных физических поперечных связей, обусловленных ди-поль-дипольным взаимодействием между полимерными цепями CN---NC. Температура перехода этого процесса ГП=90°С, энергия активации 90 кДж/моль, ??г=10~10 с.[7, С.201]
При наложении переменного поля Н\, для которого характерна частота v, возникает некоторая намагниченность, перпендикулярная постоянному полю Я0. Скорость установления этой намагниченности характеризуется поперечным временем релаксации t2, которое по порядку величины равно (уАЯ^)""1 или (уАЯт)-1. Следовательно, Т2 (называемое также спин-спиновым временем релаксации), как и ширина линии, определяется магнитным дипольным взаимодействием ядерных спинов. При сильном сужении линии ЯМР полимеров (при высоких температурах) Т2 стремится к п.[3, С.216]
Структура С. второго типа более сложна, чем и определяется существование большого числа гипотез, выдвинутых для объяснения их строения. Все эти гипотезы можно разделить, в принципе, на две группы. Согласно одной из них, различие между С. этого типа и С. из сшитых полимеров заключается в характере связен, образующих узлы решетки: химических — для сшитых полимеров и межмолекулярных (обусловленных дисперсионным ц дипольным взаимодействием, а также водородных) — для С. второго типа. Предполагается, что добавление перастворителя или снижение темп-ры (ухудшение «качества» растворителя) приводят к возрастанию энергии взаимодействия между макромолекулами и соответственно к образованию непрерывной сетки с потерей системой текучести.[10, С.279]
Структура С. второго типа более сложна, чем и определяется существование большого числа гипотез, выдвинутых для объяснения их строения. Все эти гипотезы можно разделить, в принципе, на две группы. Согласно одной из них, различие между С. этого типа и С. из сшитых полимеров заключается в характере связей, образующих узлы решетки: химических — для сшитых полимеров и межмолекулярных (обусловленных дисперсионным и дипольным взаимодействием, а также водородных) — для С. второго типа. Предполагается, что добавление нерастворителя или снижение темп-ры (ухудшение «качества» растворителя) приводят к возрастанию энергии взаимодействия между макромолекулами и соответственно к образованию непрерывной сетки с потерей системой текучести.[11, С.279]
При выключении переменного поля Яь для которого характерна частота v, устанавливается некоторая равновесная намагниченность, перпендикулярная постоянному полю Яо. Постоянную времени тг, характеризующую спад поперечной намагниченности после выключения поля Н\, называют поперечным временем релаксации. По порядку значения она равна (у(>Нч2)-1 или (•убЯуп)-1. Следовательно, Т2, называемое также спин-спиновым временем релаксации, как и ширина линии определяется магнитным дипольным взаимодействием ядерных спинов.'[2, С.271]
40. Доля энергии когезии, обусловленная диполь-дипольным взаимодействием.[4, С.418]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.