На примере поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом было установлено, что за 3—4 часа протекания реакции при 220° С исходные вещества практически полностью вступают в реакцию и рост полимерной цепи на конечном этапе процесса осуществляется в основном за счет реагирования друг с другом полимерных молекул.[6, С.194]
При приготовлении раствора скорость перемешивания должна быть небочьшой, а при поликоиденсации мешалка должна вращаться с максимальной скоростью. Второй раствор готовят растворением 2,54 г (0,0125 моля) хлорангидрида изофталевой кислоты и 2,54 г (0,0125 моля) хлорат идрнда терефталевой кислоты в 75 мл хлороформа. Дихлорангидрид изофталевой кислоты можно очищать перекристаллизацией из с>хого гексапа (100 г хлорангид-рнда в 50 мл гексана), охлаждая до 21—24° (нельзя применять охлаждение льдом!). Т. пл. дихлорангидрнда 42—43°. Дихлорангид-рнд терефталевой кислоты очищают, как описано в синтезе № 24. Синтез днхлорангндрида изофталевой кислоты, практически не отличающийся от синтеза дихлорангидрнда терефталевой кислоты, также описан в синтезе № 24.[1, С.150]
Рис. 4. Относительная термостойкость ароматич. полиамидов: 1 — из хлорангидрида фталевой к-ты и ж-фениленди-амина; 2 — из хлорангидрида фталевой к-ты и о-фенилен-диамипа; Я — из хлорангидрида фталевой к-ты и и-фенилен-диамина; 4 — из хлорангидрида изофталевой к-ты и о-фе-нилендиамина; S — из хлорангидрида терефталевой к-ты и о-фенилендиамина; в — из хлорангидрида изофталевой к-ты и лг-фенилендиамина; 7 — из хлорангидрида терефталевой к-ты и п-фенилендиамина; 8 — из хлорангидрида изофталевой к-ты и и-фенилендиамина; 9 — из хлорангидрида терефталевой к-ты и ж-фенилендиамина.[3, С.372]
Рис. 4. Относительная термостойкость ароматич. полиамидов: 1 — из хлорангидрида фталевой к-ты и ж-фениленди-амина; 2 — из хлорангидрида фталевой к-ты и о-фенилен-диамина; з — из хлорангидрида фталевой к-ты и п-фенилен-диамина; 4 — из хлорангидрида изофталевой к-ты и о-фе-нилендиамина; 5 — из хлорангидрида терефталевой к-ты и о-фенилендиамина; б — из хлорангидрида изофталевой к-ты и л»-фенилендиамина; 7 — из хлорангидрида терефталевой к-ты и п-фенилендиамина; 8 — из хлорангидрида изофталевой к-ты и и-фенилендиамина; 9 — из хлорангидрида терефталевой к-ты и м-фенилендиамина.[4, С.370]
Коршак и Виноградова [11] изучили кинетику реакции хлор-ангидридов терефталевой, изофталевой или себациновой кислот с п,п'-диоксидифенилпропаном, в результате которой образуются полиарилаты. Они определили, что реакция протекает по второму порядку и имеет энергию активации, равную 19,7ккал/моль для хлорангидрида изофталевой кислоты и 22,7 ккал/моль для хлорангидрида терефталевой кислоты. По убыванию скорости реакции исследованные хлорангидриды располагаются в следующий ряд:[5, С.15]
Ряд исследований по межфазной поликонденсации был посвящен изучению ее закономерностей2205'2220> 2228-2241. Так, Кор-шак, Виноградова и Лебедева исследовали влияние различных факторов (соотношения исходных веществ, природы и количества щелочи, органического растворителя, эмульгатора и катализатора, температуры реакции, интенсивности перемешивания реакционной массы и т. п.) на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, получаемого взаимодействием хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 2228-2231 г]ри проведении межфазной поликонденсации с 0,1—0,125 М растворами (соотношение исходных веществ диан: хлорангидрид изофталевой кислоты: едкий натр =1:1: 2,2 молей) с использованием в качестве органической фазы и-ксилола, в качестве катализатора — хлористого триэтилбензиламмония, а в качестве эмульгатора — мерзоля-та удалось получить полиарилат Д-1 с выходом 80% и мол. вес. 150000—160000. Полиарилат Д-1 с молекулярным весом 20000—50000 можно получать и при проведении межфазной поликонденсации в концентрированных (10—15%) растворах2205.[6, С.196]
Рис. 28. Изменение приведенной вязко-СТИ(Т!ПР) полиэфира, полученного межфазной поликояденсацией из хлорангидрида изофталевой кислоты и диана, в зависимости от добавления различных количеств хлористого бензоила[7, С.115]
Так, Кноблох и Раушер2242 применили этот метод для синтеза полиарилатов из 1,1-ферроцендикарбонилхлорида, диана и гидрохинона. Коршак, Виноградова и Лебедева2243-2245 использовали его для получения полиарилатов быс-фенолов и ди-карбоновых кислот, содержащих в цепи двойные связи (за счет использования для синтеза хлорангидридов непредельных одноосновных или двухосновных кислот), а также для синтеза привитых и блоксополимеров. В частности, методом межфазной поликонденсации ими были получены привитые и блоксополи-меры на основе фенолформальдегидной смолы, хлорангидрида изофталевой кислоты и диана2244'2245. Акутин с сотр.2246 методом межфазной поликонденсации синтезировали полиэфироэпо-ксидные смолы из хлорангидридов дикарбоновых кислот, двухатомных фенолов и эпихлоргидрина.[6, С.197]
поликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с анилинфталеином[2, С.46]
полученных поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4'-дигид-[2, С.162]
/ — изменение общего содержания полиэфира; 2 — изменение содержания высокомолекулярного полиэфира; 3 — изменение содержания хлорангидрида изофталевой кислоты; 4 — изменение приведенной вязкости раствора полимера.[5, С.16]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.