Низкомолекулярные примеси также могут быть обнаружены при рассмотрении масс-спектра исследуемого соединения. В табл. 1 приведены масс-спектры парафиновых и олефиновых углеводородов Q —С4 [8]. Из рассмотрения масс-спектров н. бутана и изобутана следует, что наиболее интенсивными пиками в их спектре являются пики 43 массы; ионы с т/е = 44 образуются только за счет изотопного эффекта, и, следовательно, соотношение интенсивностей 44 и 43 пиков должно составлять в изобутане и н. бутане3,3%. Увеличение этого соотношения указывает на присутствие пропана или углекислого газа, имеющих массу 44.[11, С.211]
Химическое травление не является универсальным методом выявления структуры полимеров ввиду того, что не для каждого исследуемого соединения удается подобрать необходимый травящий агент. При нанесении агента на поверхность возможно набухание внутренних слоев, перекристаллизация и изменение структурного рельефа материала. Проникновение агента на значительную глубину в полимер приводит к почти одинаковой скорости разрушения кристаллических и аморфных областей.[2, С.111]
Обычно используют так называемое исправленное время удерживания tR' - интервал между выходом максимумов пиков несорбирующегося вещества и исследуемого соединения (рис.3.4). При постоянной скорости движения диаграммной ленты времена удерживания обычно описывают в единицах длины. Совпадение времен удерживания эталона и определяемого соединения может указывать на их идентичность. Эталон чаще всего добавляется в исследуемую смесь (метод метки), при этом число пиков на хроматограмме не должно изменяться, а интенсивность пика одного из компонентов должна увеличиться. Идентификация считается достаточно достоверной, если такое совпадение наблюдается при использовании по крайней мере трех неподвижных жидких фаз различной полярности.[3, С.58]
В два сосуда для растворов, предварительно взвешенных вместе с пробками, берут две навески стандартного вещества. В третий сосуд (тоже предварительно взвешенный вместе с пробкой) берут навеску исследуемого соединения.[1, С.155]
Установленные закономерности позволили применить масс-спектрометрический метод для идентификации определения структуры и чистоты высокомолекулярных индивидуальных веществ, для чего достаточно совпадения спектра исследуемого соединения со спектром того же соединения, но более чистого. Если спектр последнего отсутствует, то, имея даже ограниченное число чистых соединений того же типа, можно в спектре неизвестного определить много деталей, касающихся чистоты и структуры исследуемого соединения. Также могут быть определены и многие примеси, наличие которых трудно или невозможно определить другими методами.[11, С.212]
Высокая чувствительность масс-спектрометрического метода (до 10~3 мол.%) позволяет в ряде случаев определять при его помощи чистоту исследуемых соединений. Так, например, легко могут быть определены примеси веществ, имеющих молекулярный вес больше, чем у исследуемого соединения. На рис. 2 представлен масс-спектр бутен-1, молекулярный вес которого равен 56. Ионы, образованные из исходной молекулы С4Н8 при потере одного электрона, также имеют массу 56 и называются молекулярными. Ионы с массой 57 являются изотопными от молекулярного иона и составляют 4,4% от него. Отсутствие в спектре, пиков более тяжелых масс указывает на то, что в анализируемом углеводороде нет высокомолекулярных примесей.[11, С.211]
Соли аминов количественно реагируют с эпоксидными группами только при нагревании. В этом случае могут быть получены завышенные результаты, так как после перехода всех эпоксидных групп в хлоргидринные в присутствии аминов могут реагировать и гидроксильные группы исследуемого соединения. Этот недостаток устраняют, сокращая до минимума количество применяемого амина.[4, С.95]
Для каждого масс-спектра следует обязательно указывать чувствительность. Обычно чувствительность приводится для наиболее интенсивного иона или для базового пика и выражается в микроамперах ионного тока на микрограмм образца. Чувствительность сильно зависит от типа исследуемого соединения.[6, С.367]
Сожжение. Определение кремния сожжением можно проводить либо в открытом тигле [1300, 1638], либо в трубке для сожжения в токе кислорода [С86, 1695, 1700]. Рохов и Гиллием [1718] применяли короткие кварцевые трубки, которые ззвешивали после сожжения веществ. По методу Климовой и сотр. [1251] навеску исследуемого соединения в открытой ампуле помещают в трубку для сожжения и после окончания сожжения взвешивают образующуюся окись кремния. Аналогичное определение описал Каутски [N37]. На основании имеющегося опыта можно сказать, что методы сожжения очень трудоемки и редко дают точные результаты [430, 1251, 16931.[9, С.212]
Часто на начальной стадии подготовки образца к анализу к исследуемым неизвестным соединениям в качестве внутренних стандартов добавляют вещества, дающие фрагменты с точно установленной массой и составом. При этом преследуются две цели: во-первых, заполнить большие пробелы между пиками, которые могут возникать в спектре исследуемого соединения, чтобы облегчить правильный отсчет масс; во-вторых, сопоставить положения близких пиков в масс -спектрометрии высокого разрешения, что позволяет определять точные значения масс и молекулярные формулы, соответствующие отдельным пикам.[3, С.139]
центрациях исследуемого соединения, то возможно определение как отношения &,/&!, так и величины А^/А^, где k3 — константа скорости отщепления подвижного водорода от молекулы с двойной связью:[7, С.227]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.