В присутствии комплексных катализаторов может протекать изомеризационная полимеризация как а-, так и (З-олефинов. Напр., на тройной каталитич. системе VCLi + Ре(асас)з + АШз из пропилена в зависимости от условий процесса можно синтезировать линейный полиэтилен[1, С.227]
Известны также случаи миграции и более тяжелых групп, например хлор-иона или метилыюй группы. Подробно об этом см. Изомеризационная полимеризация.[1, С.443]
Для образования линейных полимеров с высокой мол. массой необходимо, чтобы скорость роста цепи была значительно выше, чем скорость всех др. реакций растущего конца цепи. Для катионной полимеризации а-0., содержащих третичные атомы, характерна тенденция к изомеризации карбкатионов различного строения с образованием более устойчивых структур (см. также Изомеризационная полимеризация). Обрыв цепи при катионной полимеризации а-О. происходит в результате отщепления протона противоионом (Х~) от макроиопа[1, С.226]
ИЗОМЕРИЗАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (iso-mcrization polymerization, Isomerisationspolymerisation, polymerisation par isomerisation) — полимеризация, при к-рой реакционный центр, возникший в результате присоединения инициатора или растущего конца цепи к мономеру, изомеризуется с образованием реакционного центра иной структуры. Следующее присоединение молекулы мономера регенерирует первоначальную (но-изомеризованную) структуру рсакционггого центра.[2, С.404]
Катионная изомеризационная полимеризация. Изоме-ризационная полимеризация в наибольшей мере свойственна процессам с участием карбкатиопов, к-рые благодаря наличию электронного секстета способны вну-тримолекулярпо атаковать электронную пару 0-связи соседнего углеродного атома с атомом водорода, алкиль-ной или арилыюй группой, вследствие чего последние претерпевают 1,2-сдвиг. Характерная особенность этого процесса — синхронность электрофильной атаки связи катионом и катионоидного отрыва мигрирующей группы, вследствие чего последняя в ходе процесса пе отделяется от молекулы. Ниже представлена общая схема секстетной перегруппировки на примере а-олефинов в условиях, когда обратимо изомеризующиеся карбка-тионы способны необратимо реагировать (полимсризо-ваться) далее:[2, С.404]
Свободнорадикальная изомеризационная полимеризация. Растущий конец цепи может атаковать а-связь (с атомом водорода или галогена) соседнего по цепи или более удаленного углеродного атома. В результате гомолитич. разрыва атакуемой связи происходит отрыв водорода или галогена, т. е. внутримолекулярная передача цепи:[2, С.406]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.