Обычно в случае жидкофазной полимеризации наличие экстремальной точки на зависимости выхода от температуры при ее повышении свидетельствует о быстром исчерпании инициатора, превалировании скорости обрыва цепей над скоростью их роста или о возможном начале термодеструкции полимерных продуктов (характерно для высокотемпературных процессов). Однако, при охлаждении и замораживании эти факторы не могли оказывать влияния на выход полимера хотя бы потому, что двукратное уменьшение концентрации инициатора не приводило к существенному снижению выхода при криосинтезе (т. е. не было слишком быстрого исчерпания инициатора), а при постоянной исходной концентрации инициатора в гомофазном процессе при 5-35 °С выход полиакриламида монотонно возрастал (рис. За), т. е. в замороженных образцах ни ускорение обрыва цепей, ни их деструкция тем более не происходили.[5, С.83]
Степень ориентации полимера, образующегося при жидкофазной полимеризации полярного мономера в постоянном нлектрич. поле, не очень высока, т. к. тепловое движение оказывает дезориентирующее влияние, и при напряженности реальных полей порядка 100 кв/см достичь высокой направленности молекул нельзя. Повышение же напряженности поля затруднительно из-за пробоев. Тем не менее, этот способ разра-[7, С.261]
Степень ориентации полимера, образующегося при жидкофазной полимеризации полярного мономера в постоянном электрич. поле, не очень высока, т. к. тепловое движение оказывает дезориентирующее влияние, и при напряженности реальных полей порядка 100 кв/см достичь высокой направленности молекул нельзя. Повышение же напряженности поля затруднительно из-за пробоев. Тем не менее, этот способ разра-[11, С.259]
Скорость полимеризации в жидких кристаллах в 5—б раз выше, чем при жидкофазной полимеризации в растворе при тех же условиях, и молекулярная масса на порядок выше.[4, С.259]
Предложенный метод расчета кинетических констант позволил экспериментально оценить krm kp для процесса катионной жидкофазной полимеризации изо-бутилена в действующих промышленных реакторах, которые при (243 К ([А1С13]0=0,0037 моль/л, [М]0=3,5 моль/л) составили: ?/=1,О1 06 л/моль-с, что, в общем соответствует литературным данным [1-3], и ?г=17,5±5 с'1 (оценена впервые).[3, С.151]
Другой метод проведения полимеризации в условиях нестационарного режима основан на измерении скорости фотополимеризации в условиях прерывистого освещения, при котором световые импульсы чередуются с периодами затемнения. Для жидкофазной полимеризации этот метод исследования был впервые применен Барнетом и Мелвиллом [71] и Барт-летом и Свейном [72].[6, С.109]
Эти исследователи нашли также, что следы воды существенны для начала полимеризации изобутилена в присутствии хлористого титана в жидкой фазе и в присутствии фтористого бора в газовой фазе. Предполагается, что вода может быть необходима и для жидкофазной полимеризации, катализируемой фтористым бором, но для этого нет определенных доказательств.[2, С.107]
Эффективный контроль за проведением опытов, правильная интерпретация результатов, точный математический анализ основаны главным образом на условии, что эти соотношения реакционной способности одинаковы во всей системе и остаются постоянными в течение всего периода реакции. Весь имеющийся опыт показывает, что подобное требование соблюдается в истинно гомогенных системах, например при полимеризации в растворе или при жидкофазной полимеризации в блоке, но уже неполностью выполняется при полимеризации в эмульсии, где отдельные макромолекулы растут в изменяющемся окружении, а также при полимеризации с образованием осадка, т. е. в системах, где мономер растворим в данной среде, а полимер выпадает в осадок, как только его молекулярный вес достигает определенной величины.[9, С.225]
Макромолекулы, полученные при облучении комплексов мочевины или тиомочевины, ориентированы вдоль направления каналов комплекса. Ото свидетельствует о том, что цепь растет только внутри канала. При полимеризации различных диенов и канальных комплексах с тиомочсвиной или мочевиной образуются линейные высококристаллич. полимеры, имеющие тра«с-1,4-структуру. Химич. анализ количества двойных связей в полимере (одна двойная связь на мономерное звено) и изучение ИК-спектров полимеров показывает отсутствие при полимеризации в КК, в отличие от жидкофазной полимеризации диепов, реакций циклизации.[8, С.516]
Макромолекулы, полученные при облучении комплексов мочевины или тиомочевины, ориентированы вдоль направления каналов комплекса. Это свидетельствует о том, что цепь растет только внутри канала. При полимеризации различных диенов в канальных комплексах с тиомочевиной или мочевиной образуются линейные высококристаллич. полимеры, имеющие трамс-1,4-структуру. Химич. анализ количества двойных связей в полимере (одна двойная связь на мономерное звено) и изучение ИК-спектров полимеров показывает отсутствие при полимеризации в КК, в отличие от жидкофазной полимеризации диенов, реакций циклизации.[10, С.513]
Для получения и полимеризации слоевых соединений включения использовали монтмориллонит, а также акрилонитрил и акриловую к-ту. Монтмориллонит состоит из непрерывных в двух направлениях и наложенных друг на друга слоев, между к-рыми существует очень слабая связь. Благодаря этому полярные молекулы могут внедряться между слоями. Рентгенографич. анализ монтмориллонита и его соединений показывает, что структура двумерных слоев при образовании соединений включения не меняется, а увеличивается лишь расстояние между слоями. При полимеризации расстояние между слоями несколько уменьшается, а при экстракции образовавшегося полимера из соединения включения восстанавливается исходная толщина слоев в монтмориллоните [0,96 нм (9,6 А)]. Это свидетельствует о том, что полимеризация протекает внутри каждого слоя, не разрушая при этом силикатных слоев монтмориллонита. Структура полимеров, образующихся в слоевых соединениях включения, более регулярна, чем синтезируемых при жидкофазной полимеризации.[8, С.516]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.