На главную

Статья по теме: Жидкофазной полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Обычно в случае жидкофазной полимеризации наличие экстремальной точки на зависимости выхода от температуры при ее повышении свидетельствует о быстром исчерпании инициатора, превалировании скорости обрыва цепей над скоростью их роста или о возможном начале термодеструкции полимерных продуктов (характерно для высокотемпературных процессов). Однако, при охлаждении и замораживании эти факторы не могли оказывать влияния на выход полимера хотя бы потому, что двукратное уменьшение концентрации инициатора не приводило к существенному снижению выхода при криосинтезе (т. е. не было слишком быстрого исчерпания инициатора), а при постоянной исходной концентрации инициатора в гомофазном процессе при 5-35 °С выход полиакриламида монотонно возрастал (рис. За), т. е. в замороженных образцах ни ускорение обрыва цепей, ни их деструкция тем более не происходили.[5, С.83]

Степень ориентации полимера, образующегося при жидкофазной полимеризации полярного мономера в постоянном нлектрич. поле, не очень высока, т. к. тепловое движение оказывает дезориентирующее влияние, и при напряженности реальных полей порядка 100 кв/см достичь высокой направленности молекул нельзя. Повышение же напряженности поля затруднительно из-за пробоев. Тем не менее, этот способ разра-[7, С.261]

Степень ориентации полимера, образующегося при жидкофазной полимеризации полярного мономера в постоянном электрич. поле, не очень высока, т. к. тепловое движение оказывает дезориентирующее влияние, и при напряженности реальных полей порядка 100 кв/см достичь высокой направленности молекул нельзя. Повышение же напряженности поля затруднительно из-за пробоев. Тем не менее, этот способ разра-[11, С.259]

Скорость полимеризации в жидких кристаллах в 5—б раз выше, чем при жидкофазной полимеризации в растворе при тех же условиях, и молекулярная масса на порядок выше.[4, С.259]

Предложенный метод расчета кинетических констант позволил экспериментально оценить krm kp для процесса катионной жидкофазной полимеризации изо-бутилена в действующих промышленных реакторах, которые при (243 К ([А1С13]0=0,0037 моль/л, [М]0=3,5 моль/л) составили: ?/=1,О1 06 л/моль-с, что, в общем соответствует литературным данным [1-3], и ?г=17,5±5 с'1 (оценена впервые).[3, С.151]

Другой метод проведения полимеризации в условиях нестационарного режима основан на измерении скорости фотополимеризации в условиях прерывистого освещения, при котором световые импульсы чередуются с периодами затемнения. Для жидкофазной полимеризации этот метод исследования был впервые применен Барнетом и Мелвиллом [71] и Барт-летом и Свейном [72].[6, С.109]

Эти исследователи нашли также, что следы воды существенны для начала полимеризации изобутилена в присутствии хлористого титана в жидкой фазе и в присутствии фтористого бора в газовой фазе. Предполагается, что вода может быть необходима и для жидкофазной полимеризации, катализируемой фтористым бором, но для этого нет определенных доказательств.[2, С.107]

Эффективный контроль за проведением опытов, правильная интерпретация результатов, точный математический анализ основаны главным образом на условии, что эти соотношения реакционной способности одинаковы во всей системе и остаются постоянными в течение всего периода реакции. Весь имеющийся опыт показывает, что подобное требование соблюдается в истинно гомогенных системах, например при полимеризации в растворе или при жидкофазной полимеризации в блоке, но уже неполностью выполняется при полимеризации в эмульсии, где отдельные макромолекулы растут в изменяющемся окружении, а также при полимеризации с образованием осадка, т. е. в системах, где мономер растворим в данной среде, а полимер выпадает в осадок, как только его молекулярный вес достигает определенной величины.[9, С.225]

Макромолекулы, полученные при облучении комплексов мочевины или тиомочевины, ориентированы вдоль направления каналов комплекса. Ото свидетельствует о том, что цепь растет только внутри канала. При полимеризации различных диенов и канальных комплексах с тиомочсвиной или мочевиной образуются линейные высококристаллич. полимеры, имеющие тра«с-1,4-структуру. Химич. анализ количества двойных связей в полимере (одна двойная связь на мономерное звено) и изучение ИК-спектров полимеров показывает отсутствие при полимеризации в КК, в отличие от жидкофазной полимеризации диепов, реакций циклизации.[8, С.516]

Макромолекулы, полученные при облучении комплексов мочевины или тиомочевины, ориентированы вдоль направления каналов комплекса. Это свидетельствует о том, что цепь растет только внутри канала. При полимеризации различных диенов в канальных комплексах с тиомочевиной или мочевиной образуются линейные высококристаллич. полимеры, имеющие трамс-1,4-структуру. Химич. анализ количества двойных связей в полимере (одна двойная связь на мономерное звено) и изучение ИК-спектров полимеров показывает отсутствие при полимеризации в КК, в отличие от жидкофазной полимеризации диенов, реакций циклизации.[10, С.513]

Для получения и полимеризации слоевых соединений включения использовали монтмориллонит, а также акрилонитрил и акриловую к-ту. Монтмориллонит состоит из непрерывных в двух направлениях и наложенных друг на друга слоев, между к-рыми существует очень слабая связь. Благодаря этому полярные молекулы могут внедряться между слоями. Рентгенографич. анализ монтмориллонита и его соединений показывает, что структура двумерных слоев при образовании соединений включения не меняется, а увеличивается лишь расстояние между слоями. При полимеризации расстояние между слоями несколько уменьшается, а при экстракции образовавшегося полимера из соединения включения восстанавливается исходная толщина слоев в монтмориллоните [0,96 нм (9,6 А)]. Это свидетельствует о том, что полимеризация протекает внутри каждого слоя, не разрушая при этом силикатных слоев монтмориллонита. Структура полимеров, образующихся в слоевых соединениях включения, более регулярна, чем синтезируемых при жидкофазной полимеризации.[8, С.516]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
2. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
3. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
5. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
6. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную