Ряд мономеров (винилхлорид, вииилбромид, бутадиен, акролеин и акрилонитрил) заполимеризован после предварительной ориентации в канальных комплексах с мочевиной. В этих комплексах молекулы мономера фиксированы относительно друг друга кристаллич. решеткой мочевины. Растущие цепи не могут образовывать разветвления, поскольку поперечные размеры молекулы мономера и капала примерно равны. После полимеризации, инициированной пучком электронов высокой энергии, и растворения комплекса мочевины выделены полимеры повышенной стереорегулярности. При полимеризации бутадиена получен траие-1,4-по-лпбутадиен. Показано, что эффективность комплексооб-разования карбопилов металлов не зависит от механизма инициирования. Присутствие карбонилов в полиме-ризационной системе всегда способствует увеличению степени стереорегулярности независимо от участия карбонпла в инициировании реакции. См. также Клат-ратных комплексов полимеризация.[2, С.263]
Ряд мономеров (винилхлорид, винилбромид, бутадиен, акролеин и акрилонитрил) заполимеризован после предварительной ориентации в канальных комплексах с мочевиной. В этих комплексах молекулы мономера фиксированы относительно друг друга кристаллич. решеткой мочевины. Растущие цепи не могут образовывать разветвления, поскольку поперечные размеры молекулы мономера и канала примерно равны. После полимеризации, инициированной пучком электронов высокой энергии, и растворения комплекса мочевины выделены полимеры повышенной стереорегулярности. При полимеризации бутадиена получен тракс-1,4-по-либутадиен. Показано, что эффективность комплексооб-разования карбонилов металлов не зависит от механизма инициирования. Присутствие карбонилов в полиме-ризационной системе всегда способствует увеличению степени стереорегулярности независимо от участия карбонила в инициировании реакции. См. также Клат-ратных комплексов полимеризация.[6, С.263]
Не вполне ясна пока перспектива стсреорегулиро-ванпя при радикальном механизме роста цепи. Особый случай представляет собой полимеризация под влиянием ^-радиации в канальных комплексах мочевины и тио-мочевтшы, к-рая приводит к кристаллич. транс-пп-либутадиену (см. Клатратных соединений полимеризация). Как полагают, пространственно упорядоченная полимеризация в данном случае связана с образованием комплекса бутадиена с мочевиной. Появляющиеся в последние годы сообщения о зависимости микроструктуры полимеров при радикальном механизме роста цепи от природы эмульгаторов н инициаторов пока нельзя считать достаточно достоверными; они нуждаются в дополнительном подтверждении.[3, С.350]
Особенности Р. п.— независимость скорости инициирования от темп-ры, легкость регулирования мощности дозы (в том числе в ходе эксперимента), а также возможность прерывистого облучения. При Р. п., особенно в кристаллич. системах, канальных комплексах с мочевиной и тиомочевииой, а также в адсорбированных слоях, образуются полимеры сиецифич. структуры. Инициирование полимеризации с помощью излучений высокой энергии имеет ряд и др. существенных преимуществ по сравнению с «вещественным» инициированием, главное из к-рых — высокая чистота получающихся полимеров, что особенно важно для матери-[2, С.124]
Макромолекулы, полученные при облучении комплексов мочевины или тиомочевины, ориентированы вдоль направления каналов комплекса. Ото свидетельствует о том, что цепь растет только внутри канала. При полимеризации различных диенов и канальных комплексах с тиомочсвиной или мочевиной образуются линейные высококристаллич. полимеры, имеющие тра«с-1,4-структуру. Химич. анализ количества двойных связей в полимере (одна двойная связь на мономерное звено) и изучение ИК-спектров полимеров показывает отсутствие при полимеризации в КК, в отличие от жидкофазной полимеризации диепов, реакций циклизации.[3, С.516]
Использование ионизирующих излучений для инициирования полимеризации особенно перспективно вследствие цепной природы этого процесса. Если для многих химич. реакций радиационно-химич. выходы 67 (число прореагировавших молекул на 100 эв поглощенной энергии) лежат в интервале 1 —10, то в случае полимеризации они достигают 105—106 и более. В ряде случаев, напр, при полимеризации в кристаллич., стеклообразных и эвтектич. двухфазных системах (кристалл — жидкость), а также в канальных комплексах радиационное инициирование является практически единственно возможным (см. также Твердофазная полимеризация, Клатратных комплексов полимеризация).[2, С.124]
Топотактич. полимеризация, подобная Т. п. мономеров второй группы, характерна также и для соединений включения нск-рых виниловых и диеновых мономеров с мочевиной и тиомочевиной. Молекулы мочевины или тиомочевипы в присутствии этих мономеров образуют гексагональные кристаллы с параллельными трубчатыми каналами, каждый из к-рых заполнен молекулами мономера, выстроенными в линейные последовательности. При полимеризации, инициированной у-лучами или быстрыми электронами, в каналах вырастают параллельно ориентированные макромолекулы. Типичные примеры — полимеризация 2,3-диметил-1,3-бутадиена и 2,3-дихлор-1,3-бутадиона в канальных комплексах с тиомочевиной. См. также Клатратных комплексов полимеризация.[2, С.293]
Полившилхлорид, полученный радиационным методом в канальных комплексах с мочевиной, имеет, по данным ИК-спектроскопии, синдиотактическую структуру.[4, С.548]
Не вполне ясна пока перспектива стереорегулиро-вания при радикальном механизме роста цепи. Особый случай представляет собой полимеризация под влиянием у-радиации в канальных комплексах мочевины и тио-мочевины, к-рая приводит к кристаллич. транс-полибутадиену (см. Клатратных соединений полимеризация). Как полагают, пространственно упорядоченная полимеризация в данном случае связана с образованием комплекса бутадиена с мочевиной. Появляющиеся в последние годы сообщения о зависимости микроструктуры полимеров при радикальном механизме роста цепи от природы эмульгаторов и инициаторов пока нельзя считать достаточно достоверными; они нуждаются в дополнительном подтверждении.^*[5, С.347]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.