Действительно, уменьшение на термограммах первого эндоэффекта при выдержке образцов в нормальных условиях или с повышением температуры нагрева, свидетельствует о протекании химической реакции между исходными компонентами в твердой фазе и расплаве с образованием комплекса, который в смеси с остатками МВТ и ТМТД плавится при 131 °С и разлагается сразу после плавления. Это подтверждается исчезновением эндоэффекта на термограмме образца, предвари-[1, С.140]
Вулканизация в присутствии серы является сложным хими ческим процессом [346—351] Догадкин [352] серную вулканиза цию рассматривает как совокупность сложных гетерогенных про цессов состоящих из следующих элементарных стадии взаимо действие между собой компонентов вулканизующей системы (сера ускорители активаторы) с образованием комплекса ко торыи является истинным вулканизующим агентом взаимодей ствие комплекса с каучуком с образованием в цепях каучука активных группировок (подвесок) взаимодействие активных подвесок между собой или с молекулами каучука с образова нием поперечных связей, дальнейшие реакции поперечных связей (уменьшение сульфидности, перегруппировка и т д)[3, С.113]
Не вполне ясна пока перспектива стсреорегулиро-ванпя при радикальном механизме роста цепи. Особый случай представляет собой полимеризация под влиянием ^-радиации в канальных комплексах мочевины и тио-мочевтшы, к-рая приводит к кристаллич. транс-пп-либутадиену (см. Клатратных соединений полимеризация). Как полагают, пространственно упорядоченная полимеризация в данном случае связана с образованием комплекса бутадиена с мочевиной. Появляющиеся в последние годы сообщения о зависимости микроструктуры полимеров при радикальном механизме роста цепи от природы эмульгаторов н инициаторов пока нельзя считать достаточно достоверными; они нуждаются в дополнительном подтверждении.[5, С.350]
При исследовании систем поли-ЗМ-виштлимидазол (катализатор) — сополимеры акриловой к-ты с тг-пи-трофенил-4-винилбензоатом и 2,4-дшштрофепилбснзо-атом было показано, что поли-]\т-винилими[(азол (в отличие от имидазола и N-метшшмидазола) в низких концентрациях при рН 7,5 высоко эффективен при соль-волизе сополимеров. Поразительную реакционную способность сополимеров при сольволизе в присутствии поли-]\'-винилимидаяола авторы работы объясняют обратимым образованием комплекса между субстратом и катализатором, внутри к-рого происходит нуклео-фильная атака третичным азотом катализатора карбонильного кислорода сложноэфирпой связи субстрата. Комплекс удерживается за счет электроста"ич. взаимодействия карбоксилат-ионов субстрата и протопиро-ванных аминогрупп катализатора. При исследованном рН в катализаторе находится только ок. 5% протони-роваиных имидазольных групп. В тех случаях, когда используют модельные пизкомолекулярные субстраты, для достижения высоких скоростей с.ольв;>лиза необходима более высокая степень протопировапия К. п.[5, С.484]
Поливиниловый спирт адсорбирует медь из слабощелочного аммиачного раствора CuSO4 с образованием комплекса вследствие возникновения координационной связи между ОН-группой и ионами меди [83].[6, С.341]
Кортюм и Вильский [177] измеряли проводимость йодных растворов в пиридине при концентрациях от 0,31 • 10~4 до 0,686х X Ю~2 н. Проводимость растет во времени, что объясняется образованием комплекса СбНбШ2, диссоциирующего на ионы ICsHsNJl+H J~. Исходя из данныхпо изучению системы ацетамид— бром—нитробензол, Горенбейн и Смоленцев пришли к выводу, что два первых компонента образуют соединение СНзСОМШ-•Вг2, которым обусловлена проводимость в системе [178].[8, С.29]
Был сделан вывод о том, что катализатор является электронно-дефектной четырехчленной системой, которая характеризуется присутствием двух центров61. Первый центр — абсорбирующий мономер с образованием комплекса и реактивный центр, который присоединяет абсорбирующую молекулу мономера к растущей цепи. В случае винильных соединений Медведев61 предлагает следующую схему реакции:[9, С.35]
Не вполне ясна пока перспектива стереорегулиро-вания при радикальном механизме роста цепи. Особый случай представляет собой полимеризация под влиянием у-радиации в канальных комплексах мочевины и тио-мочевины, к-рая приводит к кристаллич. транс-полибутадиену (см. Клатратных соединений полимеризация). Как полагают, пространственно упорядоченная полимеризация в данном случае связана с образованием комплекса бутадиена с мочевиной. Появляющиеся в последние годы сообщения о зависимости микроструктуры полимеров при радикальном механизме роста цепи от природы эмульгаторов и инициаторов пока нельзя считать достаточно достоверными; они нуждаются в дополнительном подтверждении.^*[7, С.347]
При исследовании систем поли-М-винилимидазол (катализатор) — сополимеры акриловой к-ты с п-ни-трофенил-4-винилбензоатом и 2,4-динитрофенилбензо-атом было показано, что поли-1М-винилимидазол (в отличие от имидазола и N-метилимидазола) в низких концентрациях при рН 7,5 высоко эффективен при соль-волизе сополимеров. Поразительную реакционную способность сополимеров при сольволизе в присутствии поли-!Ч-винилимидазола авторы работы объясняют обратимым образованием комплекса между субстратом и катализатором, внутри к-рого происходит нуклео-фильная атака третичным азотом катализатора карбонильного кислорода сложноэфирной связи субстрата. Комплекс удерживается за счет электростатич. взаимодействия карбоксидат-ионов субстрата и протониро-ванных аминогрупп катализатора. При исследованном рН в катализаторе находится только ок. 5% протони-рованных пмидазольных групп. В тех случаях, когда используют модельные низкомолекулярные субстраты, для достижения высоких скоростей сольволиза необходима более высокая степень протонирования К. п.[7, С.481]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.