Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру.[2, С.242]
Большой расход катализатора объясняется образованием сульфатных мостиков [реакция (17)], а падение молекулярной массы при добавлении воды — их омылением. На стадии дозревания реакции (19) и (20) становятся основными, так как разбавленная Нг504 уже не расщепляет силоксановые связи в этих условиях.[1, С.474]
Ускоряющее действие этих эмульгаторов в щелочной среде объясняется образованием третичного амина в результате гофма-новского расщепления [135, с. 606], которое протекает в данном случае при низких температурах, по-видимому, в связи с эффектом мицеллярного катализа [72]. О гофмановском расщеплении алкамонов свидетельствует уменьшение концентрации четвертичных аммониевых групп после введения в реакционную смесь щелочного агента [136]. Доказательством протекания реакции только в мицеллах может служить отсутствие влияния тетраметиламмоний-бромида, являющегося аналогом алкамонов, по не способного к мицеллообразованию, на распад гидроперекиси кумола.[15, С.38]
Высокая химическая стойкость фторкаучуков в какой-то мере также объясняется образованием при вулканизации поперечных углеродных связей. Для их структурирования используются пероксиды бензоила, дику-мила и гидропероксиды, которые при нагревании разлагаются с образованием свободных радикалов. Последние, взаимодействуя с макромолекулами каучука, способствуют их сшиванию по месту двойных связей с образованием углеродных поперечных связей.[14, С.148]
Влияние энергии межмолекулярного взаимодействия. С усилением межмолскулярного взаимодействия температурный интервал вынужденной эластичности расширяется. Это объясняется образованием за счет полярных групп прочных связей (узлов) между цепями, в результате чего происходит увеличение хрупкой прочности. В то же время эти свяли достаточно лабильны, ц при приложении больших напряжений возможны перегруппировки уча-стков цепей, Приводящие к более равномерному нагружепню всей молекулярной сетки. Это означает, что вынужденно-эластические деформамии могут происходить при более низких температурах, следовательно, кривая зависимости aB = f(T) имеет небольшой[5, С.215]
Кинетика катализированной щелочью реакции присоединения формальдегида к дигидроксидифенилметану (ДГДФМ) изучалась с помощью количественной бумажной хроматографии [40]. При этом был найден следующий ряд активности: о,п'-ДГДФМ > п,п'-ДГДФМ > о,о'-ДГДФМ. Низкая реакционная способность о,о'-ДГДФМ объясняется образованием хелатного цикла. Константы скорости реакции присоединения формальдегида к ДГДФМ имеют тот же порядок, что и в реакции конденсации метилолфенолов в слабощелочной среде. Однако если при повышении концентрации щелочи скорость присоединения формальдегида увеличивается, скорость конденсации метилолфенолов, напротив, как правило, уменьшается (см. рис. 3.3).[4, С.56]
Свойства студней сополимеров МАК и АША, полученных в присутствии едкого натра, аналогичны свойствам студней желатина. Возможно, что в белковых цепях, входящих в состав желатина, содержатся группы, способные давать с такими же группами сосеД' них молекул относительно прочные связи, энергия которых больше энергии связи этих груггп с молекулами поды. Существуют две противоположные то^ки зрения на природу этих связей. Согласно од-ной из них — застудневание растворов желатина объясняется образованием связей между гидрофобными участками молекул полимера. Другая точка зрения сводится к тому, что локальные связи между цепями возникают за счет полярных групп. По-пидимому, определенную роль играют и тс и другие связи.[5, С.433]
Методы определения общего содержания уроновых кислот в древесине основаны на реакции их декарбоксилировакия под действием сильных минеральных кислот. Обычно используют 12... 19%-й раствор НС1. Одновременно происходит гидролиз полисахаридов. Звенья уроновых кислот при этом превращаются в звенья пентоз, из которых после гидролиза гликозидных связей и дегидратации получается фурфурол (схема 11.16). Однако выход фурфурола из звеньев уроновых кислот составляет только 35...40% от теоретического, что, вероятно, объясняется образованием из глюкуроно-ксиланов в результате гидролиза сначала альдобиуроновой кислоты, в которой глюк-уроновая кислота связана с ксилозой. Альдобиуроновые кислоты гидролнзуются дальше с образованием составляющих Сахаров уже значительно труднее (см. 11.5.1). но декарбоксилирование осуществляется.[7, С.320]
Ряд авторов считает [36, 113], что синергизм бинарной смеси МВТ с ДФГ объясняется образованием при их взаимодействии более активного ускорителя, имеющего формулу:[9, С.21]
Ривс и Блоуин [1570] обнаружили быстрое старение водных растворов Ti(SO4)2, что объясняется образованием димеров и низкомолекулярных полимеров с кислородными мостиками между атомами Ti. Проведено [1571] спектрофотометрическое исследование сернокислых растворов надтитановой кислоты, содержащих ШОз, и показано существование ее полимерных форм. Опубликовано также образование линейных полимеров из органических мономеров и геля гидроокиси титана [1572— 1573].[28, С.332]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.